Cтраница 1
Процесс разрушения полимеров зависит от таких внешних факторов, как скорость деформации, температура, характер напряженного состояния, действие агрессивных сред и поверхностно-активных веществ. [1]
Процесс разрушения полимеров в указанных условиях может быть разделен на три стадии: 1) концентрирование напряжения в отдельных областях микродефектов, 2) возникновение в образце под напряжением зародышевых субмикроскопических трещин, 3) рост субмикроскопических трещин до микро - и макротрещин и до разрушения образца. [2]
Процесс разрушения полимера на свету начинается с первичного акта разрыва связей С-С и С - Н вследствие поглощения материалом энергии света. Вторичные реакции протекают с участием радикалов, сопровождаются сшиванием, образованием низкомолекулярных продуктов и продуктов окисления. [3]
Процесс разрушения полимеров в высокоэластическом состоянии определяется химическими и межмолекулярными связями. При нагружении полимера химические связи в результате релаксационных процессов могут разгружаться, а нагрузку при этом воспринимают межмолекулярные связи, поэтому энергия активации в высокоэластическом состоянии понижается. Чем медленнее протекает разрушение, тем большую роль играют межмолекулярные связи. При нагружении полимера в высокоэластическом состоянии с малыми периодами релаксации химические и межмолекулярные связи нагружаются сравнительно равномерно. В этом состоянии наиболее вероятным является зарождение трещин в результате разрушения межмолекулярных связей. [4]
Процесс разрушения полимера на свету начинается с первичного акта разрыва связей С - С и С - Н вследствие поглощения материалом энергии света. [5]
Специфичность процесса разрушения полимеров проявляется в том, что микродефекты могут разрастаться до размеров, сравнимых с размерами сечения материала. В отдельных случаях одиночные дефекты достигают больших размеров, а поверхность разрушения проходит не по ним, а на. Релаксационные свойства полимерных материалов обусловливают перераспределение и выравнивание напряжений, что способствует при определенных условиях согласованному росту микро - и макродефектов. Эти дефекты могут расти несогласованно при больших скоростях приложения нагрузок к материалу. [6]
Энергия активации процесса разрушения полимера в агрессивной среде в большой степени зависит не только от характера химического взаимодействия со средой, но и от адсорбционных явлений, поскольку это процесс гетерогенный. Кажущаяся энергия активации химического взаимодействия НС1 с полимером в водном растворе должна быть более высокой, чем при взаимодействии полимера с газообразным НС1, так как она складывается из энергии активации дегидратации НС1 ( по имеющимся данным 48, она равна 8 6 ккал / моль), энергии активации дегидратации активных центров полимера и энергии активации взаимодействия дегидратированного HG1 с полимером. [7]
Переходя к процессам разрушения полимеров, следует обратить внимание на то, что в настоящее время обнаружено много разных механизмов разрушения полимерных тел. Эти механизмы существенно зависят от физических состояний полимерных тел, и поэтому нельзя ограничиться очень крупными достижениями, которые нам дала теория прочности, основанная на том, что процесс разрушения полимерных тел связан с разрывом отдельных химических связей. Здесь перед физиками, работающими в области прочности полимеров, стоит еще очень большая и сложная проблема учета надмолекулярной структуры, а также различия форм жестких макромолекул. [8]
В жидкой среде процесс разрушения полимеров протекает более интенсивно. [9]
Влияние температуры на процесс разрушения напряженно-деформированных полимеров при наличии химического взаимодействия со средой достаточно сложно. В этом случае необходимо рассматривать как процессы химического взаимодействия, так и процессы физико-химического разрушения под действием напряжений. Температурная зависимость скорости процессов химического взаимодействия в большинстве случаев хорошо описывается уравнением экспоненциального типа. Понижение температуры иногда приводит к значительному замедлению процесса разрушения, которое не связано с уменьшением скорости химического взаимодействия. Возможной причиной замедления может быть уменьшение подвижности молекул, замороженность действующего напряжения. [10]
Влияние температуры на процесс разрушения напряженно-деформированных полимеров при наличии химического взаимодействия со средой еще более сложно и трудно объяснимо. В этом случае идут одновременно и оказывают влияние друг на друга процессы химического взаимодействия и физико-химического разрушения под действием напряжений. Температурную зависимость скорости процесса химического взаимодействия в большинстве случаев удается все-таки описать уравнением экспоненциального типа. [11]
По иному происходит процесс термоокислительного разрушения кремнипорганнческих полимеров. [12]
Влияние релаксационных свойств на процесс разрушения полимеров сказывается и на кинетике роста трещин. Это связано с тем, что в процессе микродеформации вблизи вершины трещины происходит переход упругой энергии в теплоту. [13]
В различных физических и структурных состояниях процессы разрушения полимеров характеризуются различными особенностями, причем по мере перехода от низкотемпературных областей к высокотемпературным роль молекулярной подвижности и теплового движения в процессах разрушения приобретает все большее значение. В табл. 11.2 приведена классификация различных процессов разрушения на примере главным образом некристаллических полимеров. [14]
Обратим прежде всего внимание на масштабы процесса молекулярного разрушения напряженных полимеров. Здесь ситуация существенно отличается от случая измельчения. Растяжение образцов позволяет развиваться процессу разрушения лишь в особых перенапряженных центрах, лежащих в объеме или на поверхности, причем число таких центров зависит от структуры самого полимера. [15]