Процесс - разрушение - полимер
Cтраница 4
Надмолекулярная структура полимера влияет на эмиссию. Существует взаимосвязь между явлением испускания электронов и процессом разрушения полимера. Электроны выходят в вакуум после разрушения ловушек, захвативших электроны в процессе автоионизации сильно растянутых связей в макромолекулах. При этом автоионизация макромолекул происходит, по-видимому, путем туннельного перехода электронов с локальных донориых уровней, возникающих при растяжении химических связей, в глубокие ловушки. И вследствие ослабления в них химических связей ионизированные макромолекулы нагруженных полимеров распадаются на макроионы и свободные макрорадикалы. Отсюда сделан вывод об основной роли ионизационного механизма разрыва напряженных химических связей в полимерных цепях, находящихся в наиболее дефектных участках полимера, обогащенных глубокими ловушками. Такими дефектными участками являются приповерхностные слои полимера, поэтому при растяжении центры эмиссии возникают вначале на краях образцов. Иначе говоря, механическое разрушение имеет черты электрофизического процесса. [46]
Высокая эффективность стабилизирующего действия оловоорга-нических соединений обусловлена их полифункциональностью. Они содержат С - Sn-связь, которая в процессе разрушения полимера может разрываться с образованием свободных радикалов, селективных по отношению к продуктам распада полимера. [47]
Особенности строения полимеров обусловливают характерные закономерности их механических свойств, в том числе и механической прочности. Основное специфическое свойство макромолекул - их гибкость накладывает отпечаток на процесс разрушения полимеров. [48]
Влияние различных факторов на процесс разрушения полимерных материалов, хотя и было изучено в многочисленных работах [2, 88 - 90, 92, 93, 98], остается до настоящего времени нерешенной задачей. Здесь же рассмотрим лишь роль, которую играют поперечные химические связи в процессе разрушения полимеров в высокоэластическом состоянии. [49]
Рассмотрена структура твердых полимеров, временная зависимость прочности и механизмы разрушения, приведены теоретическое описание и результаты экспериментального исследования хрупкого разрушения полимеров. Отдельные статьи, написанные по общему плану, дают полную картину современного состояния физики процесса разрушения полимеров. [50]
Механизм появления зарядов, вероятно, тот же, что и в опытах Закревского и Пахотина - автоионизация макромолекул при деформации полимера. Возникающие электрические заряды оказывают влияние на кинетику диффузии жидкости к вершине микротрещины и в объем материала и влияют, следовательно, на процесс разрушения полимеров в жидких средах. Электрическое поле снижает механическую прочность полимеров. [51]
 |
Сопоставление теоретической зависимости долговечности. [52] |
Изменение запаса энергии нельзя выразить через r0 a / N, так как даже при 0 const величины Р и N изменяются в процессе разрушения полимера. Если же описанный механизм справедлив и потенциальная яма В характеризуется уровнем энергии более низким, чем А, то трещина начинает расти, и через определенное время процесс разрушения переходит в атермическую стадию. [53]
 |
Зависимость разрушающего напряжения ( а и относительного удлинения при разрыве ( б от температуры. [54] |
Развитие химических процессов в нагруженном полимере может в зависимости от условий опыта вызвать даже большее уменьшение прочности, чем протекание чисто физических процессов разрушения. В этом случае развитие процесса разрушения полимера, во времени определяется не обычными законами прочности, а кинетикой химических процессов, ослабляющих полимерный материал, и различные факторы могут оказать влияние, прямо противоположное по сравнению с их влиянием на процесс разрушения химически неизменного полимера. [55]
Различные полимерные соединения под воздействием тех или иных факторов ведут себя неодинаково. В процессе деструкции полимера макромолекула может разорваться по длине цепи или же от отдельных звеньев может оторваться атом или группа атомов. Такой процесс разрушения полимера называют деполимеризацией. [56]
Скорость роста трещин в резинах в присутствии агрессивной среды определяется скоростью химического взаимодействия среды с полимером. Условия испытаний ( econst или oconst) не оказывают заметного влияния на температурную зависимость процесса. Энергия активации процесса разрушения полимера в агрессивной среде в сильной степени зависит не только от характера химического взаимодействия со средой, но и от адсорбционных явлений, поскольку эта реакция гетерогенна. Кажущаяся энергия активации химического взаимодействия НС1 с полимером в водном растворе должна быть более высокой, чем при взаимодействии полимера с газообразным НС1, так как она складывается из энергии активации дегидратации НС1 ( по имеющимся данным23, она равна 8 6 ккал / моль), энергии активации дегидратации активных центров полимера и энергии активации взаимодействия дегидратированного НС1 с полимером. Кажущаяся энергия активации процесса разрушения резин в растворах СН3СООН как при малых, так и при больших деформациях несколько ниже ( см. табл. 25), чем в растворах НС1, что, по-видимому, связано с меньшей энергией дегидратации молекул уксусной кислоты и с лучшей ее адсорбцией на полимере. [57]
Страницы: 1 2 3 4