Процесс - разрушение - полимер
Cтраница 3
Принципиальное различие физической природы обоих процессов не исключает влияния деформационных ( релаксационных) свойств на процессы разрушения полимеров. [31]
Кинетические эффекты, связанные с проникновением жидкой среды к местам разрыва и перестройки межмолекулярных связей, характерны и для процессов разрушения полимеров. Так, авторы работы [208], исследуя с помощью микрокиносъемки процессы роста трещин разрушения ПЭТФ в присутствии различных жидких сред, показали, что скорость роста трещины разрушения связана с вязкостью используемой жидкости. В монографии Тынного [196] описаны результаты исследования прочности ПММА в ряде жидких сред в зависимости от скорости его деформации. Показано, что понижение прочности ПММА постепенно уменьшается с возрастанием скорости деформации. Автор объяснил наблюдаемый эффект тем, что для облегчения разрушения полимера необходимо оптимальное соотношение скорости роста трещины и скорости поверхностной миграции среды к ее вершине. Поскольку скорость поверхностной диффузии жидкости постоянна, а скорость роста трещины зависит от скорости нагружения, то эффективность действия среды должна уменьшаться с возрастанием скорости деформации. [32]
Экспериментальные данные по теплотам адсорбции и по коэффициентам поверхностной диффузии несмачивающих жидких сред на поверхности образцов полимеров могут помочь объяснить механизм процессов разрушения полимеров в полностью несмачивающих средах. Очевидно, это связано с тем обстоятельством, что адсорбция паров несмачивающих жидкостей на низкоэнергетических полимерных поверхностях мала [ 68, с. Поэтому не следует ожидать заметного снижения долговременной прочности полимерных материалов в полностью несмачивающих средах. [33]
В-пятых, в связи с развитием повой области физики полимеров - релаксационной спектрометрии, обоснованной в трудах автора монографии, - появилась возможность более глубоко исследовать роль релаксационных явлений в процессах разрушения полимеров с единой точки зрения. Создалась ситуация, когда различные механизмы процессов разрушения в полимерах ( от низких до высоких температур) можно рассматривать как релаксационные химические и физические процессы, активированные большими нагрузками и напряжениями. [34]
При переработке полиолефинов в волокна и при эксплуатации изделий из них происходит деструкция макромолекул под действием тепла, кислорода и света. Процессы разрушения полимеров под влиянием указанных воздействий очень сложны и обычно в реальных условиях они сопутствуют друг другу; например, при формовании волокна одновременно происходят реакции термического и окислительного распада. Ухудшение свойств материалов при эксплуатации связано с протеканием фотохимических и окислительных процессов. [35]
Разрушение полимеров начинается с микродефектов, распо-лагающихсм-обычно гаповерхности образца. Специфичность процесса разрушения полимеров проявляется в том, что микродефекты в полимерах могут разрастаться до размеров, сравнимых с размерами сечения образца. Релаксационные свойства полимерных материалов обусловливают перераспределение и выравнивание напряжений, что приводит к согласованному росту микродефектов. При больших скоростях нагружения перераспределение напряжений не успевает произойти, и микродефекты растут несогласованно. [36]
Вопрос об устойчивости полимеров и механизме происходящих в них изменений тесно связан с выяснением природы химически активных частиц. Известно, что процесс разрушения полимеров, например, термическая деструкция, протекает с участием свободных радикалов. Под действием ионизирующих излучений в полимерах также образуются радикалы. Для выяснения механизма радикальных процессов существенно идентифицировать свободные радикалы и детально изучить возможные пути их превращений. [37]
Рассматривая особенности разрушения неориентированных аморфных полимеров, Г. М. Бартенев принимает, что ниже температуры хрупкости ( Тхр) полимеры ведут себя подобно хрупким твердым телам. Выше температуры хрупкости на процесс разрушения полимеров существенно влияют релаксационные процессы. В вершине растущего дефекта имеет место вынужденно-эластическая деформация. Образец покрывается так называемыми трещинами серебра. Створки трещины соединены микротяжами, которые одновременно деформируются и разрушаются. [38]
 |
Зависимость разрушающего напряжения ( а и относительного удлинения при разрыве ( б от температуры. [39] |
Развитие химических процессов в нагруженном полимере может в зависимости от условий опыта вызвать даже большее уменьшение прочности, чем протекание чисто физических процессов разрушения. В этом случае развитие процесса разрушения полимера, во времени определяется не обычными законами прочности, а кинетикой химических процессов, ослабляющих полимерный материал, и различные факторы могут оказать влияние, прямо противоположное по сравнению с их влиянием на процесс разрушения химически неизменного полимера. [40]
Кроме подхода с точки зрения механики процесса разрушения ( механического) существуют два физических подхода к теории прочности: термодинамический и кинетический. Последние позволяют понять природу процессов разрушения полимеров и объяснить их механизмы, учитывая законы термодинамики и структуру материала. [41]
Энергетические эффекты, связанные с процессом разрушения полимеров. [42]
 |
Зависимость долговечности TI от напряжениия. [43] |
Разрушение химических связей в ненапряженном полимере может произойти только под действием тепловой энергии и поэтому t / 0 должно быть тождественно энергии активации процесса термодеструкции UD - Определенные путем экстраполяции значения 110 совпали с энергией активации процесса термодеструкции. Видно, что значения энергии активации процесса разрушения ненапряженного полимера и энергии активации термодеструкции весьма близки. Это доказывает справедливость молекулярно-кинетических представлений, лежащих в основе кинетической теории прочности. [44]
АН СССР в Ленинграде, для исследования процесса разрушения полимеров на молекулярном уровне применялись: электронный парамагнитный резонанс для изучения свободных радикалов, оптическая ( инфракрасная) спектроскопия для изучения химически стабильных высокомолекулярных продуктов разрушения и масс-спектрометрия для изучения низкомолекулярных летучих продуктов. Эти методы используют характерные свойства изучаемых молекулярных объектов. [45]
Страницы: 1 2 3 4