Процесс - стеклование
Cтраница 1
Процесс стеклования имеет все признаки фазового перехода второго рода. Термодинамические потенциалы и их первые производные являются непрерывными функциями, вторые производные испытывают разрыв в точке перехода. Фаза, как таковая, не изменяется и, следовательно, тепловой эффект перехода равен нулю. Однако степень упорядочения структуры фазы изменяется, причем одновременно во всем объеме фазы, так как в стеклообразном состоянии возникают дополнительные узлы сцепления между молекулярными цепями. [1]
Процесс стеклования обусловлен изменением сегментальной подвижности цепей в неупорядоченной части полимера. Следующее из принципа температурно-временной зависимости уравнение Вильямса - Ландела - Ферри [ 38, с. [2]
 |
Кривые стеклования [ IMAGE ] Влияние молекулярной мас-полистирола ( а и поливинилхло - сы атактического полипропилена па его ряда ( б ( по. температуру стеклования ( по. [3] |
Процесс стеклования характеризуется постепенным изменением теплоемкости с температурой и может быть определен методом ДТА. Температура стеклования зависит от нескольких факторов: молекулярной массы полимера, внутреннего напряжения и в меньшей степени - от скорости нагревания. [4]
Процесс стеклования сводится к скреплению соседних макромолекул между собой в пространственную сетку, в узлах которой находятся полярные группы. Сила притяжения между полярными группами значительно больше, чем между остальными участками цепей. При увеличении температуры узлы распадаются, чтобы снова возникнуть при охлаждении. Непосредственное подтверждение этого механизма стеклования было лолучено Журковым при изулении инфракрасных спектров полимеров, содержащих группу ОН ( поливиниловый спирт, фенолоформальдегидная смола), где узлы сетки образуются за с чет водородных связей. Ниже 7СТ нагревание не вызывает заметных изменений в спектре, выше Гст закономерно падает интенсивность полосы, отвечающей водородным мостикам ( связям), и одновременно возрастает интенсивность полосы, соответствующей свободным гидроксильным группам. [5]
Процесс стеклования может быть рассмотрен на основе дилатометрических измерений. [7]
Процесс стеклования сопровождается теми же изменениями производных термодинамических функций, что и фазовые переходы второго рода. [8]
 |
Зависимость. gar от. [9] |
Процесс стеклования сводится к резкому замедлению всех релаксационных процессов в узкой температурной области. [10]
Процесс стеклования связан с достижением определенного значения свободного объема пплимера. [11]
Рассмотрев процесс стеклования как кинетический, непосредственно связанный с релаксационными явлениями, перейдем к концепции С. Н. Журкова, объясняющей переход из высокоэластического состояния в стеклообразное. Согласно представлениям Журкова15 17, этот переход вызван образованием поперечных связей физического характера, возникающих между функциональными группами полимерных цепей при охлаждении полимера. [12]
Если процесс стеклования действительно обусловлен фиксацией макромолекул поперечными связями физической природы, значения Е в уравнении (1.14) должны соответствовать энергиям распада межмолекулярных связей. [13]
 |
Кривые теплового расширения свинцовй-сшшкатного стекла при скорости нагрева. / - 0 23. 2 - 5 15. 3 - 31 6 град / мин. [14] |
Оба процесса стеклования можно экспериментально разделить [15], в связи с чем температура механического стеклования ( Т) не совпадает с таковой ( Г) для структурного. Например, у каучука 7 - 73 С, в то время как Т повышается с - 61 до - 2 С при увеличении частоты нагрузки с 0 0167 до 8 - Ю6 сек-1. Именно поэтому при кратковременных воздействиях струя воды разрушается хрупко. [15]
Страницы: 1 2 3 4 5