Cтраница 3
Для полярных полимеров сложного строения процесс стеклования может обусловливаться потерей подвижности одних групп атомов, а потеря текучести - взаимодействием др. полярных групп. [31]
Некоторые исследователи считают, что процесс стеклования полимеров и неорганических стекол объясняется главным образом процессами структурирования физической природы, например в результате образования полярных узлов молекулярной сетки при понижении температуры. Например, бутадиен - нитрильные сополимеры содержат в цепи боковые полярные ни-трильные группы CN, которые способны образовывать поперечные физические связи между макромолекулами. Замечено, что чем больше концентрация в сополимере нитрильных групп, тем раньше происходит стеклование при охлаждении. Это явление не противоречит релаксационной теории стеклования, которая допускает, что низкомолекулярная жидкость, расплав полимера или эластомер изменяют структуру при понижении температуры. [32]
Опыт показывает, что оба процесса стеклования независимы и их можно экспериментально разделить. Значение Тм соответствует максимуму механических потерь ( см. рис 27) а ГССТР - точке излома на кривой тепловой усадки ( см. рис 25) Если тепловой режим охлаждения задан, то тем самым задана Тсстр При этом механическое воздействие может производиться независимо от теплового. И наоборот, меняя скорость охлаждения, можно наблюдать различные Тс при постоянной температуре механического стеклования, если задана частота внешнего воздействия. Например, эластомер НК ( натуральный каучук) при медленном охлаждении со скоростью ВУ 1 К / мин стеклуется при температуре-200 К. Выше этой температуры структура полимера является равновесной, что соответствует жидкому состоянию. [34]
Весьма ценную информацию о природе процесса стеклования дает исследование температурного хода оптической активности. [35]
Температурные зависимости для каучука СКН-40. [36] |
Опыт показывает, что оба процесса стеклования независимы и их можно экспериментально разделить. [37]
Вообще, вопросы, связанные с процессами стеклования полимеров, равно как и сама природа стеклообразного состояния, уже давно привлекают пристальное внимание исследователей. Читатель может найти необходимые ссылки в ряде обзоров и монографий 25 26 - 67, хотя в них часто отсутствуют сведения о работах, подробно описанных выше и имеющих основополагающее значение для понимания рассматриваемых явлений. [38]
Упругость некоторых стеклообразных полупроводниковых сплавов. [39] |
Вязкость играет очень важную роль в процессах стеклования расплавов, размягчения стекол с их последующей кристаллизацией или без нее, а также в процессе синтеза, гомогенизации, осветления и отжига стекла. Поэтому вязкости мы уделяем значительно больше внимания, чем другим свойствам. [40]
Здесь уместно заметить, что неравновесный характер процесса стеклования отнюдь не исключает возможности применения термодинамического подхода к описанию зависимости Ts от давления Р в случае проведения достаточно быстрого эксперимента, в течение которого структура жидкости в области мета-стабильного стеклообразного состояния, характеризуемая некоторым обобщенным феноменологическим параметром 7 ( 7, Р), остается неизменной. [41]
Примером использования такого подхода может служить рассмотрение процесса стеклования. Если процесс стеклования рассматривать как переход молекул из размороженного состояния, при котором они способны перемещаться и менять местоположение, к замороженному, при котором они остаются на определенных местах, то его можно описать исходя из числа молей М размороженных молекул и числа молей М замороженных молекул. [42]
Температурная зависимость логарифма модуля упругости ( высокоэлас-тичности Е и тангенса угла механических потерь tg б. [43] |
Процесс размягчения стекла не имеет особых отличий от процесса стеклования, если скорость нагревания та же, что и скорость охлаждения, при которой получено стекло. Стекла же, полученные при различных скоростях охлаждения, имеют различную структуру и различную температуру размягчения. [44]
Как в процессе кристаллизации, так и в процессе стеклования имеет место переход из динамического в статическое состояние, и в этом сходство обоих процессов. Но при кристаллизации фиксируются отдельные элементарные частицы, а при стекловании - группы из этих частиц. [45]