Cтраница 4
Теперь на основании экспериментальных данных, выраженных уравнениями ( 22) и ( 23), определим, какая из этих стадий является самой медленной н, следовательно, определяет скорость всего процесса в целолг. Запишем последовательно уравнения скорости катодных и анодных процессов в предположении, что самой медленной является стадия ( в) в одном случае, стадия ( б) в другом и стадия ( а) в третьем. Остальные две стадии в каждом случае - быстрые. [46]
Коррозионный элемент в состоянии функционировать лишь в том случае, если реакции на катоде и аноде не прекращаются. Естественно, что скорости катодных и анодных процессов одинаковы. [47]
В общем случае число сопряженных катодных и анодных процессов может быть гораздо больше. Например, могут протекать электрохимические реакции с участием растворителя, растворенного кислорода или других окислителей или восстановителей, присутствующих в растворе; на сплавах возможны электрохимические процессы с участием компонентов сплава. [48]
Большое значение для изучения электродных процессов имеет хронопотенциометрия с изменением направления поляризации при достижении переходного времени. Делахей [239], позволяет одновременно изучать и катодные и анодные процессы. Если обращение поляризации происходит без изменения плотности тока, то переходное время обратного процесса составляет 1 / а от переходного времени прямого процесса. [49]
Большое значение для изучения электродных процессов имеет хронопотенциометрия с изменением направления поляризации при достижении переходного времени. Делахей [239], позволяет одновременно изучать и катодные и анодные процессы. Если обращение поляризации происходит без изменения плотности тока, то переходное время обратного процесса составляет J / 3 от переходного времени прямого процесса. [50]
Таким образом, катодно-деполяризующее действие SO2 ускоряет коррозионный процесс, однако при определенном увеличении содержания диоксида серы, зависящем от условий и состава стали, он может переводить сталь в пассивное состояние и выступать как окислительный ингибитор. Скорость коррозии стали зависит от сочетания воздействия SO2 на указанные катодные и анодные процессы. В условиях повышенной агрессивности раствора ( повышенная кислотность, температура) более вероятным оказывается действие SCb, ускоряющее разрушение стали. [51]
Наконец, следует указать еще на одну проблему, влияющую на снижение эффективности ингибитора и связанную непосредственно с механизмом его действия. В реальных системах на разных участках поверхности металла скорости катодных и анодных процессов могут сильно отличаться. [52]
В этом случае четко видно отсутствие принципиальных различий между катодными и анодными процессами. [53]
Движущийся электрод может быть получен также при вращении металлического электрода. Такие электроды довольно часто применяли в исследовательской практике для снятия диффузионных ограничений при изучении катодных и анодных процессов. Хотя использование вращающихся электродов в крупнотоннажных процессах прикладной электрохимии не получило широкого развития, известны случаи использования их в препаративном электрохимическом синтезе органических соединений. Известны также вращающиеся электроды в промышленных электролизерах с движущимся ртутным катодом. [54]
![]() |
Поляризационные кривые анодного растворения металлов. [55] |
Помимо природы металла, на расположение парциальных поляризационных кривых сопряженных процессов влияет также состав раствора. Присутствие специфически адсорбирующихся ионов, влияя на 1 1-потенциал, тем самым изменяет скорости катодных и анодных процессов и может приводить к смещению стационарного потенциала и к изменению тока саморастворения металла. [56]
![]() |
Поляризационные кривые анодного растворения металлов ( ji - и j1., выделения водорода ( у и восстановления кислорода ( / з. [57] |
Помимо природы металла, на расположение парциальных поляризационных кривых сопряженных процессов влияет также состав раствора. Присутствие специфически адсорбирующихся ионов, влияя на - потенциал, тем самым изменяет скорости катодных и анодных процессов и может приводить к смещению стационарного потенциала и к изменению тока саморастворения металла. [58]
![]() |
Поляризационные кривые анодного растворения металлов. [59] |
Помимо природы металла, на расположение парциальных поляризационных кривых сопряженных процессов влияет также состав раствора. Присутствие специфически адсорбирующихся ионов, влияя на 1 1-потенциал, тем самым изменяет скорости катодных и анодных процессов и может приводить к смещению стационарного потенциала и к изменению тока саморастворения металла. [60]