Фосфорилирующий агент

Cтраница 4

Можно было ожидать, что полностью этерифицированный пирофос-фат, полученный из дииуклеозидфосфата и дифенилфосфата ( XV, где R RiHyMeo3Hfl), также окажется активным фосфорилирующим агентом. Для проведения такой реакции был осуществлен синтез [26] 2 5 -диацетилуридилил - ( 3 - - 5 /) - 2: З - изопропилиденуридина XVI. Последний был получен конденсацией пиридиниевой соли 2 5 -диацетил-уридиловой - 3 кислоты с 2: З - изопропилиденуридином в безводном пиридине в присутствии ДЦК. [46]

Интересно отметить, что, согласно наблюдениям, не получившим, однако, достаточно исчерпывающего объяснения, различия в конфигурациях полуацетальных атомов углерода обусловлены использованием различных фосфорилирующих агентов. [47]

При обычно создаваемых условиях ( большой избыток дициклогексилкарбодиимида) можно предполагать непосредственное образование из промежуточного аддукта мономерного метафосфата, который в последующей реакции с пиридином дает фосфопиридиниевое производное ( комплекс основание - метафосфат), являющееся фосфорилирующим агентом. Желательно ( но совершенно не обязательно) при этом отсутствие сильного основания ( такого, как три-н-бутиламин), так как сильное основание препятствует присоединению протона к карбодиимиду. Кроме того, следует учитывать значительно более слабый нуклео-фильный характер Р1 Р2 - диалкил ( или арил) пирофосфатов по сравнению с моноэтерифицированным фосфатом, что в присутствии сильного основания также сильно сказывается на течении реакции. [48]

Зависимость скорости фосфорилирования СДВ-8п ( d. [49]

Сделанные нами выводы о механизме фосфорилирования СДВ согласуются с данными работы [2], в которой указывается, что фронт фосфорилирования движется от поверхности к центру гранул, и степень фосфорилирования зависит от глубины, на которую проникает в СДВ фосфорилирующий агент. [50]

В то время как нуклеофильная атака положительно заряженного атома фосфора с последующим замещением, вполне возможно, имеет существенное значение для различных ферментативных реакций, в некоторых случаях могут действовать и противоположные механизмы, включающие промежуточное образование мономерного метафосфата в качестве фосфорилирующего агента. [51]

Хотя из термодинамических расчетов и можно определить положение равновесия для данной реакции ( некоторые выводы, вытекающие из расчета таких равновесных состояний, едва ли приложимы к биологическим условиям in vivo), эти исследования не отвечают на вопрос, почему некоторые фосфаты являются более активными фосфорилирующими агентами. В этом отношении, по-видимому, не бесполезно констатировать, что АТФ сам по себе не является активным фосфорилирующим агентом; однако при помощи определенных катализаторов энергия активации может быть значительно снижена, так что реакции фосфорилирования гидроксильных и других групп протекают легко. [52]

Страницы: 1 2 3 4