Введение - электроноакцепторный заместитель
Cтраница 4
Очевидно, слабость этих двух связей означает возможность распада соединения иа исходные компоненты, т.е. обратимость синтеза, которая должна реализоваться при введении электроноакцепторных заместителей, оттягивающих от этих связей тт-электроны и ослабляющих их еще больше. [46]
Очевидно, слабость этих двух связей означает возможность распада соединения иа исходные компоненты, т.е. обратимость синтеза, которая должна реализоваться при введении электроноакцепторных заместителей, оттягивающих от этих связей тт-электроиы и ослабляющих их еще больше. [47]
В результате работ по изучению механизма радикальных реакций, проведенных в 60 - х годах, было установлено, что за редким исключением в этих превращениях реакционная способность радикалов растет при введении электроноакцепторных заместителей и увеличении кислотности среды или уменьшении электронодонорных свойств растворителя. [48]
Введение электроноакцепторного заместителя в молекулу альдегида облегчает р-цию. [49]
Легкость взаимодействия определяется разностью энергий низшей вакантной молекулярной орбитали пероксида и высшей занятой орбитали нуклеофила. Введение электроноакцепторных заместителей в пероксид и электро-нодонорных в амин благоприятствует реакции. [50]
Введение электроноакцепторного заместителя должно слабо сказываться на смещении переходного состояния по координате реакции, так как относительная стабильность исходного и конечного состояний изменяется весьма незначительно. При этом одновременно будет возрастать степень разрыва связи С - Н, и, следовательно, увеличиваться чувствительность по нуклеофилу, и уменьшаться степень разрыва связи С-X, и, следовательно, уменьшаться чувствительность по уходящей группе. В тех случаях, когда смещение по перпендикулярной координате доминирует, проблема симбатности или антибатности реакционной способности и чувствительности становится лишенной строгого смысла. В одно и то же время может наблюдаться сим-батность по одному параметру и антибатность по другому. [51]
 |
Схематическое изображение связывающей и разрыхляющей д-орбнта-лей карбонильной группы. [52] |
Скорость взаимодействия карбонильного соединения с нуклео-фильным реагентом должна быть тем больше, чем больше положительный заряд на атоме углерода карбонильной группы. Введение электроноакцепторных заместителей в молекулу карбонильного соединения увеличивает этот заряд и понижает энергию незанятой л - разрыхляюшей орбитали карбонильной группы. Оба этих фактора способствуют увеличению энергии возмущения и, следовательно, приводят к росту скорости реакции. [53]
Скорость реакции определяется как электронными, так и сте-рическими факторами. Введение электроноакцепторных заместителей в бензольное ядро арилизоцианатов увеличивает долю положительного заряда на атоме углерода изоцианатной группы, облегчая атаку этого атома нуклеофилом и увеличивая тем самым скорость реакции. Так, введение второй NCO-группы в пара-положение увеличивает реакционную способность первой NCO-группы в 5 раз, а нитрогруппы - в 41 раз. [54]
Страницы: 1 2 3 4