Введение - электронодонорный заместитель
Cтраница 2
Наоборот, при введении электронодонорных заместителей в фе-нилоксазольный или фенилоксадиазольный фрагменты квантовый выход люминесценции не только не уменьшается, но в большинстве случаев значительно увеличивается. [16]
Увеличение реакционной способности системы при введении электронодонорных заместителей указывает на то, что определяющей является скорость первой стадии. [17]
 |
Диаграмма пя - и ял - уровней молекул пиридина, хинолина и акридина. [18] |
Еще одним важным структурным фактором является введение электронодонорного заместителя. Влияние элек-тронодонорного заместителя на ля - и яя - уровни существенно зависит от расположения его по отношению к группе, ответственной за состояние ля - типа, и к я-си-стеме в целом. [19]
 |
Зависимость скорости образования семикарбазонов замещенных бензаль-дегидов от ст-константы заместителя ( рН. -. 9. [20] |
Если скорости присоединения и дегидратации сравнимы, введение электронодонорных заместителей, увеличивающее скорость дегидратации и уменьшающее скорость присоединения, приводит к тому, что скоростьопределяющей стадией станет стадия 1, для которой влияние заместителя велико. Поэтому в области отрицательных значений о-констант наклон прямой зависимости gk-a велик. [21]
Более того, значительное ускорение сольволиза при введении электронодонорных заместителей в бензольное кольцо может служить мерой участия арильной группы в делокализации положительного заряда катиона. [22]
 |
Зависимость увеличения растворимости замещенных бензанилидов в амидно-солевой системе диметилацетамид - LiCl от растворимости в диметилацетамиде по данным работы. [23] |
Растворимость я-замещенных бензамидов зависит от природы заместителей: введение электронодонорного заместителя увеличивает растворимость, введение электроноакцепторного - уменьшает ее. Введение га-заместителей в цикл амина меньше изменяет растворимость, чем введение их в цикл кислоты. [24]
Распределение электронной плотности в пиримидиновом ядре существенно меняется с введением электронодонорного заместителя при С-5. Из сравнения фотохимических свойств урацила и ти-мина можно заключить, что метильная группа при С-5 повышает устойчивость пиримидинового ядра к УФ-облучению в водных растворах; кроме того, для производных тимина более характерна фо-тодимеризация, а не фотогидратация. [25]
Введение в арильную группу электроно-акцепторных заместителей повышает скорость реакции, а введение электронодонорных заместителей - снижает. Для перегруппировки Мейзенгеймера также был постулирован механизм элиминирования - присоединения. Вначале предполагалось, что реакция представляет собой гетеролитический распад [ 29г ], но позднее был предложен другой механизм, заключающийся в гемолитическом разрыве молекулы и рекомбинации образующихся радикалов внутри сольватной ячейки. [26]
Нуклеофнльная атака, предполагаемая в этом механизме, согласуется с экспериментальными данными: при введении электронодонорных заместителей ( Me, МеО) в бензофуроксан или электроноакцепторных ( С1) в нитрилоксид выход продукта реакции снижается. [27]
Возможно, образование продукта XI вызвано уменьшением стабильности связи Ge - - Мп при введении электронодонорных заместителей в re - положение в фенильные радикалы. [28]
Обычно для окисления ароматического ядра приходится или применять достаточно энергичные окислители, или предварительно активировать ядро введением электронодонорного заместителя. [29]
Если строение субстрата таково, что возможна значительная стабилизация ка-тионоидного ( рыхлого) переходного состояния, то разрыв старой связи обгоняет образование новой, и реакция ускоряется при введении электронодонорных заместителей. Если возможна стабилизация сжатого анионоподобного переходного состояния, образование новой связи обгоняет разрыв старой, и реакция ускоряется при введении электроноакцепторных заместителей в субстрат. [30]
Страницы: 1 2 3 4