Cтраница 3
Описанные наблюдения показывают, что окисление двуокиси серы в присутствии окислов азота нельзя рассматривать как гомогенный каталитический процесс; для протекания реакции, невидимому, необходимо растворение обоих компонентов в жидкой пленке на поверхности стекла. [31]
Зависимость константы скорости дегидратации ксилозы в серной кислоте от функции кислотности Гамметта при температуре Т. 1 - 353 К. 2 - 383 К. [32] |
Доказана применимость уравнения Аррениуса к реакции дегидратации ксилозы в концентрированных растворах серной кислоты, где эта реакция также является типичным гомофазным, гомогенным каталитическим процессом. [33]
Такие перегруппировки представляют как теоретический, так и практический интерес, поскольку они, по-видимому, играют важную роль в гомогенных каталитических процессах. [34]
Димеризация пропилена в 2-метилпентен - 1 при нагревании до 140 - 200 с небольшим количеством трипропилалюминия является одним из самых гладко идущих гомогенных каталитических процессов, механизм которого выяснен во всех деталях. Достаточно лишь нескольких процентов трипропилалюминия, и он может затем вновь и вновь регенерироваться путем отгонки метшгаентена, если только применявшийся пропилен был достаточно чист. [35]
Основным выводом для химии является, по нашему мнению, заключение о том, что при поисках активных частиц, участвующих в данном гомогенном каталитическом процессе, необходимо, по-видимому, отказаться от классических представлений, приводимых, кстати сказать, самим Циг-лером. Работа по установлению строения этого промежуточного соединения сейчас продолжается. Совершенно ясно, что без установления структуры ( а) пути подхода к вопросу о природе каталитически активных частиц в процессе Циглера были практически недоступны. [36]
В заключение отметим, что стереоэлектронные эффекты, обычно наблюдаемые во многих реакциях циклоприсоединения с участием органических ненасыщенных соединений, по-видимому, оказывают большое влияние на стереоселектив-ность некоторых гомогенных каталитических процессов. [37]
Различают гомогенные и гетерогенные каталитические процессы. В гомогенных каталитических процессах в образовании активного комплекса, кроме исходных, участвуют вещества, находящиеся в одной фазе с реагирующими молекулами, но не входящие в стехиометричес-кое уравнение реакции. Например, горение окиси углерода ускоряется от следов влаги. [38]
В гомогенном каталитическом процессе скорость катализируемой реакции прямо пропорциональна количеству катализатора. В гетерогенном катализе основное значение имеет не количество, а поверхность катализатора. Активность последнего определяют изменением скорости катализируемой реакции, отнесенной к единице поверхности катализатора. Создание катализаторов с наиболее развитой поверхностью является наиболее важной ступенью в технологии их приготовления. [39]
Он основан на гомогенном каталитическом процессе, в котором H2S вначале абсорбируется водным раствором, содержащим карбонаты и гидрокарбонат натрия, ванадиевый комплекс и тиоцианаты, а затем окисляется до серы. [40]
Однако результаты многих экспериментальных исследований кинетики гомогенных каталитических процессов не могут найти объяснения с точки зрения классической теории промежуточных соединений. [41]
Каталитические процессы, вообще говоря, делятся на две большие группы. К первой группе относятся те химические превращения, при которых взаимодействующие продукты и катализатор образуют систему однофазную или гомогенную; в этом случае говорят о гомогенном катализе или о гомогенном каталитическом процессе. Ко второй лруппе относятся те химические превращения, при которых реагирующие продукты и катализатор образуют многофазную или гетерогенную систему ( находятся в различных агрегатных состояниях); в этом случае говорят о гетерогенном катализе, гетерогенно-каталитических процессах или о контактных каталитических процессах. [42]
Термин катализатор неоднозначен, и использовать его нужно с ( осторожностью. В гетерогенных реакциях, когда, например, смесь газов проходит над поверхностью твердого тела, которое, очевидно, не претерпевает изменений, этим термином называют вещество, добавленное для ускорения реакции, и поэтому он может иметь определенный смысл. Однако гомогенные каталитические процессы в растворах обычно протекают как последовательность химических реакций, включающих различные частицы, содержащие металл. Необходимо рассматривать все интермедиаты в различных реакциях каталитического цикла. [43]
Процессы гомогенного катализа классифицируются по типам взаимодействия, фазовому состоянию системы и механизму катализа. По фазовому состоянию гомогенные каталитические процессы делят на жидкофазные ( в растворах) и газофазные. По механизму катализа различают ионные, радикальные и молекулярные каталитические реакции. [44]
При нитрозном способе в реакции участвуют двуокись серы ( сернистый газ), окислы азота, кислород воздуха и вода. Окислы азота являются здесь катализаторами и служат как бы передатчиком кислорода воздуха сернистому газу, который превращается в серный ангидрид. Синтез серной кислоты с помощью окислов азота является гомогенным каталитическим процессом. Образование серной кислоты происходит преимущественно в жидкой фазе при взаимодействии растворенных двуокиси серы и трехокиси азота. Часть двуокиси серы окисляется в газовой фазе. [45]