Cтраница 4
Под термином абсолютный асимметрический синтез обычно понимают возникновение оптически активных продуктов без использования каких-либо хиральных агентов, имеющих происхождение, связанное с живой природой. Согласно этому определению асимметрическое каталитическое разложение метилэтилмалоната на хиральной поверхности кварца следует рассматривать как абсолютный асимметрический синтез. Однако мы не относим к абсолютному асимметрическому синтезу те процессы, в которых участвуют ахиральный субстрат и ахиральный реагент в присутствии либо гомогенного, либо гетерогенного катализатора. Основания для исключения гомогенных каталитических процессов ясны, так как катализатор является непосредственным участником реакции на молекулярном уровне. Исключение из рассмотрения гетерогенных каталитических реакций, протекающих под воздействием хиральной кристаллической поверхности, вещества, которое хирально благодаря только своей кристаллической диссимметрии, а не молекулярной структуре, как, например, кварца, является дискуссионным вопросом. [46]
В настоящее время серную кислоту получают двумя способами: башенным, или нитрозным, и контактным. В первом случае в реакции участвуют двуокись серы, окислы азота, кислород воздуха и вода. Здесь окислы азота являются катализатором и служат как бы передатчиком кислорода иоздуха сернистому газу. Синтез серной кислоты с помощью окислов азота - гомогенный каталитический процесс; серная кислота образуется преимущественно в жидкой фазе в результате взаимодействия растворенных двуокиси серы и трехокиси азота. Часть двуокиси серы окисляется в газовой фазе. [47]
Одной из наиболее интересных каталитических реакций является так называемая оксореакция. Оксореакция состоит в каталитическом присоединении окиси углерода и водорода к олефи-нам с первоначальным образованием альдегидов, обладающих на один углеродный атом больше, чем исходный олефин. Эта реакция гидроформилирования была открыта во время второй мировой войны Реленом и его сотрудниками ( 22 ] в Германии. Несмотря на то, что указанные авторы применили твердый кобальто-ториевый катализатор Фишера - Тропша, для них стало ясно, что эта реакция является гомогенным каталитическим процессом. [48]
Одной из наиболее интересных каталитических реакций является так называемая оксореакция. Оксореакция состоит в каталитическом присоединении окиси углерода и водорода к олефи-нам с первоначальным образованием альдегидов, обладающих на один углеродный атом больше, чем исходный олефин. Эта реакция гидроформилирования была открыта во время второй мировой войны Реленом л его сотрудниками [22] в Германии. Несмотря на то, что указанные авторы применили твердый кобальто-ториевый катализатор Фишера - Тропша, для них стало ясно, что эта реакция является гомогенным каталитическим процессом, для которого катализатором служит или ди-кобальтоктакарбонил, или гидрокарбонил кобальта. [49]
Гомогенный катализ может протекать в газовой или жидкой фазе. Механизм гомогенного катализа состоит в образовании между реагентами и катализаторами нестойких промежуточных соединений, существующих в той же фазе ( газ или раствор), после распада которых катализатор регенерируется. Процессы гомогенного катализа классифицируются по типу взаимодействия между реагирующими веществами и катализатором на окислительно-восстановительное и кислотно-основное взаимодействие. По фазовому состоянию гомогенные каталитические процессы делят на жидкофазные ( в растворах) и газофазные. [50]