Cтраница 1
Безызлучательные процессы, переводящие одно электронное состояние молекулы в другое, можно трактовать как внутримолекулярный перенос энергии. Теоретически внутримолекулярный перенос можно проанализировать точно так же, как и межмолекулярный перенос. [1]
Межмолекулярные безызлучательные процессы дезактивации происходят при взаимодействии электронных состояний двух молекул. При этом возможен межмолекулярный перенос энергии. [2]
Энергетическая диаграмма электронно-возбуж - денных состояний двухатомной молекулы. [3] |
Важнейшим безызлучательным процессом дезактивации фотовозбужденной молекулы является передача энергии возбуждения другой частице, называемой акцептором. [4]
Это безызлучательный процесс, который возможен при подходящем характере перекрывания поверхностей потенциальной энергии и при отсутствии конкурирующих процессов. [5]
Рассмотрим теперь безызлучательные процессы, обусловливающие это явление. В указанных выше соединениях поглощение света и флуоресценция представляют собой переходы в пределах хорошо экранированной системы я-электронов. Эти электроны занимают нелокализованные молекулярные орбитали и, хотя они участвуют в образовании химической связи, не они играют решающую роль в сохранении остова молекулы. Поглощение света переводит электрон на разрыхляющую я-орбиталь, с которой он возвращается при флуоресценции. Естественное время жизни флуоресценции органических молекул лежит обычно в пределах от 10-в до 10 - 8 сек. Однако наблюдаемое время жизни часто меньше вследствие существования конкурирующих и более быстрых процессов соударений, которые мы и рассмотрим. [6]
Длины волн излучения и способ возбуждения полупроводникового лазера. [7] |
Вследствие безызлучательных процессов релаксации электроны собираются на нижнем крае зоны проводимости, тогда как дырки образуются на верхнем крае валентной зоны. При интенсивном облучении можно обеспечить выполнение условия (2.85), причем для разности ( ЕГ2 - ЕГ [) следует подставить значение, равное ширине запрещенной зоны. [8]
При безызлучательном процессе происходит превращение одного электронного состояния в другое без поглощения или испускания света. Избыток колебательной энергии, возникающий при безызлучательном переходе, быстро переходит в тепло при столкновениях с окружающими молекулами. [9]
В существующих теориях безызлучательных процессов отдельно рассматриваются процессы диссоциации ( или ионизации) молекулы и внутримолекулярные процессы релаксации. [11]
В отсутствие конкурирующих безызлучательных процессов время жизни флуоресценции или фосфоресценции равно времени жизни, полученному из силы осциллятора обратного процесса поглощения. В случае флуоресценции имеется хорошее согласие между этими двумя величинами. Однако триплетное состояние вследствие присущего ему большого времени жизни особенно чувствительно к безызлучательным процессам тушения, и часто измеренный ряд значений времени жизни относится как раз к этим процессам, а не к процессу испускания. Наличие безызлучательных процессов доказывается прежде всего квантовым выходом фосфоресценции. [12]
Значение константы скорости безызлучательного процесса Sj - - TI ( см. раздел 4 - 3) определяется главным образом природой самого нижнего возбужденного синглетного состояния. [13]
Процессы испускания света и внутримолекулярные безызлучательные процессы являются процессами первого порядка с константами скорости, обратными времени жизни. Эти процессы имеют второй порядок, однако поскольку концентрация тушащего вещества во много раз выше концентрации возбужденных молекул, их характеризуют константой скорости первого порядка kq [ Q ], где kg - бимолекулярная константа скорости, a [ Q ] - концентрация тушащих молекул. С внутренней конверсией из верхних состояний конкурируют лишь очень быстрые химические превращения этих состояний. [14]
Периодический нагрев, вызываемый безызлучательными процессами, связанными с оптическим поглощением, приводит к периодическому потоку тепла в окружающий-воздух, а возникающий акустический сигнал, зависящий от энергии фотонов падающего света, регистрируется микрофоном. [15]