Безызлучательный процесс

Cтраница 2

Время жизни фосфоресценции в отсутствие безызлучательных процессов может варьировать от Ю-3 сек для молекул, содержащих тяжелые атомы ( которые усиливают спин-орбитальную связь), и, по-видимому, до 102 сек для систем с высокой симметрией молекул, таких, как бензол. [16]

Квантовомеханический подход к количественной оценке вероятности безызлучательных процессов труден. Робинсон и Фрош [55- 58] отметили главные факторы, влияющие на скорости процессов Si - S0 и TI - S0, медленных по сравнению с колебательной релаксацией. [17]

Поскольку другие, конкурирующие с испусканием, безызлучательные процессы также имеют место, измеряемые времена жизни почти всегда меньше, чем вычисленные значения. [18]

Энергию возбуждения частицы могут потерять в результате нзлучательного или безызлучательного процесса. Если, как и в случае люминесценции, энергия выделяется в виде излучения, то она будет высвобождаться во всех направлениях. Этот процесс испускания имеет большое значение в спектрохимическом анализе для исследования химических проб, а также для генерации излучения, используемого в анализе, что будет рассмотрено ниже. [19]

Переход из возбужденного поглощением состояния в обычное происходит либо путем безызлучательных процессов релаксации ( в общем случае - процессов соударений), либо путем излучения. [20]

Физические процессы, следующие за фотовозбуждением. [21]

Сплошные прямые стрелки соответствуют излучательным процессам, волнистые - безызлучательным процессам, пунктирные стрелки - переходы между уровнями различной мультиплетности. [22]

Поэтому триплетные молекулы могут легко терять свою энергию в различных безызлучательных процессах. [23]

Молекулы в триплетном состоянии легко теряют свою энергию в различных безызлучательных процессах. Они могут дезактивироваться молекулами с неспаренными электронами, например кислородом, или в столкновениях с другими окружающими молекулами. Поэтому фосфоресценция в жидких растворах при комнатной температуре наблюдается чрезвычайно редко. Как правило, фосфоресценцию наблюдают в жестких средах или при пониженных температурах. Син-глет-триплетное поглощение очень слабо. Поэтому заселение триплетного уровня производится не прямым поглощением света в полосе синглето-триплетного перехода, а путем интеркомбинационной конверсии через синглетное состояние. [24]

Другими словами, в этом процессе тушения важную роль играет быстрый безызлучательный процесс, приводящий к основному состоянию. [25]

Метод ЭПР-спектроскопии весьма перспективен в отношении возможности обнаружения и интерпретации безызлучательных процессов, ведущих к заселению триплетного состояния и его дезактивации. Например, при сравнении сигналов ЭПР и фосфоресценции при стационарном облучении и времени затухания фосфоресценции для нафталина и его дейтерирован-ного аналога де Гроот и ван дер Ваальс [70] нашли, что замещение дейтерием не сказывается на константе скорости затухания фосфоресценции, однако значительно подавляет обычно более быструю безызлучательную дезактивацию триплетного состояния. Хлорнафталин ведет себя совершенно иначе. Излучательная и безызлучательная дезактивация триплетного состояния ускоряется приблизительно одинаково, увеличивается также скорость внутренней конверсии, обусловливающей заселение триплетного уровня. [26]

Схематическое изображение электронных конфигураций основного и низших возбужденных состояний ( синглетного и триплетного молекулы с четырьмя электронами и четырьмя молекулярными орбиталями ( ifo, i 2, и г. 4. [27]

Во многих случаях возбужденное состояние может также вернуться к основному состоянию путем безызлучательного процесса, при котором электронно-возбужденное состояние переходит в колебательно-возбужденное основное состояние; далее процесс колебательной релаксации приводит к основному состоянию. Возможны и другие безызлучательные способы возвращения из возбужденного состояния в основное состояние того или иного типа - путем превращения в изомерную форму с высоким энергосодержанием при химических реакциях с окружающими молекулами, путем переноса избыточной электронной энергии к другим молекулам или, наконец, путем перехода в триплетное состояние, обладающее более низкой энергией. Последний процесс представляет особый интерес для химии, поскольку триплетные состояния, несмотря на их высокую энергию, часто обладают довольно большим временем жизни - вплоть до секунд или близко к этому; они могут привести к важным продуктам реакции. [28]

При изучении фотолюминесценции необходимо знать временные характеристики излучательных и конкурирующих с ними безызлучательных процессов дезактивации возбужденных состояний. Для излучательных процессов характерны следующие временные интервалы. Время фосфоресцентных состояний находится в пределах от 10 - 3 до 102 с. Безызлуча-тельные переходы из верхних возбужденных состояний происходят за время порядка 10 - 12 с. Скорость внутренней конверсии с нижнего возбужденного синглета в основное состояние часто сравнима со скоростью флуоресценции. Интеркомбинационная конверсия из нижнего синглетного состояния протекает за время порядка излучательного времени флуоресценции. [30]

Страницы: 1 2 3 4