Cтраница 3
Вероятность того, что этот процесс сопровождается излучением одного фотона, равна вероятности безызлучательного процесса, умноженной на а. Могут войти и другие множители - v / c, г / К - меньше единицы, но множитель 1 / 137 обязателен. [31]
Подобно синглетному состоянию, триплетное состояние может возвратиться к основному состоянию в результате безызлучательного процесса ( стр. Ti - S0), несмотря на то что вероятность его невелика. Такие переходы приводят к излучению света, длина волны которого существенно больше, чем у первоначально поглощенного, и больше, чем у света, излучаемого при флуоресценции. Излучательный переход такого типа носит название фосфоресценции. Поскольку вероятность процесса фосфоресценции мала, время жизни состояния TI может иметь величину от долей секунды до многих секунд. Для бензола при - 200 поглощение света с длиной волны 2540 А вызывает флуоресценцию с максимумом при 2900 А и фосфоресценцию при 3400 А со временем затухания, равным 7 сек. [32]
Наряду с радиационным переходом ядра, при котором излучается гамма-квант, Существует конкурирующий с ним безызлучательный процесс, называемый внутренней конверсией гамма-излучения. В этом процессе энергия, освобождающаяся при ядерном переходе, передается без посредства гамма-кванта одному из атомных электронов, вызывая ионизацию атома. [33]
Низшее триплетное состояние с его очень большим временем жизни по отношению к излучению очень чувствительно к безызлучательным процессам тушения, и последние преобладают над излучательными процессами, кроме случая очень низких температур. Имеется также точка зрения ( Мак-Клюр и Шнепп [141], стр. [34]
Если молекула переходит из одного электронного состояния в другое без поглощения или испускания света, to говорят о безызлучательном процессе. [35]
Фосфоресценция - испускание света с некоторой задержкой по времени, которая необходима для того, чтобы молекула за счет безызлучательных процессов перешла в другое возбужденное состояние. [36]
Рассмотрим этот принцип на примере бимолекулярной дезактивации некоего возбужденного состояния D, которое обычно происходит в результате излучательного или безызлучательного процесса. [37]
Среднее время жизни флуоресценции т, измеренное экспериментально, немного меньше естественного излучательного времени жизни т0, что обусловлено безызлучательными процессами рассеяния энергии, которые конкурируют с флуоресценцией. [38]
Возбужденная молекула 2-нафтола является более сильной кислотой, чем невозбужденная, поэтому диссоциация возбужденной молекулы успешно конкурирует с флуоресценцией и безызлучательными процессами деградации энергии электронного возбуждения. Это приводит к тому, что в спектре флуоресценции 2-нафтола даже в кислых растворах отчетливо видны две полосы. Более коротковолновая полоса соответствует флуоресценции недиссоциированного 2-нафтола, более длинноволновая - флуоресценции 2-нафтолят-аниона, образовавшегося при диссоциации возбужденной молекулы 2-нафтола. Увеличение концентрации ионов водорода в растворе подавляет диссоциацию возбужденного 2-нафтола. В спектрах флуоресценции это проявляется как увеличение интенсивности недиссоциированного 2-нафтола и уменьшение интенсивности флуоресценции 2-нафтолят-аниона. Количественная обработка таких спектров при различных концентрациях иона водорода в растворе позволяет вычислить константу равновесия протолитической диссоциации возбужденного 2-нафтола, а также константы скорости прямой и обратной реакций. [39]
Подобный локализованный возбужденный центр может перейти в основное состояние либо за счет излучательного процесса ( люминесценция), либо за счет безызлучательных процессов, к которым можно отнести тушение или фотохимическую реакцию образования активного центра. Вследствие высокой экситонной проводимости в твердом теле интенсивность процесса перехода энергии к дефекту весьма высока. [40]
Безызлучательная миграция энергии ( ktxx), при которой энергия Е1х до того, как она будет испущена, мигрирует между молекулами посредством безызлучательного процесса, известного как диффузия экси-тонов. [41]
Большинство компонентов нуклеиновых кислот люминесцирует только при низких температурах, так как в растворах при комнатной температуре энергия возбуждения рассеивается в основном в результате безызлучательных процессов. [42]
Спектральная зависимость Дг-линии, показанная на рис. 3.2.5 - 3.2.7, может быть объяснена в рамках процессов безызлучательной рекомбинации [36], в частности, высокоэнергетический участок интерпретируется в рамках активируемых безызлучательных процессов перехода, когда электрон рекомбинирует с дыркой на центрах свободных связей. Анализ спектральной зависимости ОДМР-сиг-налов позволяет определить положения уровней А - центров и дважды занятых центров свободных связей. [43]
Спектральная зависимость /) 2-линии, показанная на рис. 3.2.5 - 3.2.7, может быть объяснена в рамках процессов безызлучательной рекомбинации [36], в частности, высокоэнергетический участок интерпретируется в рамках активируемых безызлучательных процессов перехода, когда электрон рекомбинирует с дыркой на центрах свободных связей. Пик в низкоэнергетической области спектральной зависимости считается результатом туннельного перехода захваченного электрона на излучательном центре в центр свободной связи, как показано на рис. 3.2.8, так как туннельный переход усиливает безызлучательную рекомбинацию, в результате чего ( Д / / /) ЭПР линии Огувеличивается. Анализ спектральной зависимости ОДМР-сиг-налов позволяет определить положения уровней А - центров и дважды занятых центров свободных связей. В табл. 3.2.2 дана сводка значений ЕА и Ер совместно со значениями Elf. ЕА и E-D обозначают глубину уровней Л - центров и дважды занятых центров свободных связей соответственно, а через Е0, Ещ и Е / 1 обозначены оптическая ширина запрещенной зоны и энергии фотонов высокоэнергетического и низкоэнергетического краев спектра люминесценции соответственно. [44]
Первое возбужденное синглетное состояние с переносом заряда комплекса 1 ( D А -), образующееся при поглощении кванта энергии Л скпз, распадается в результате либо испускания флуоресценции, либо конкуренции двух безызлучательных процессов, а именно диссоциации на дефектах и интерком - бинационного перехода. Аннигиляция двух сильно возбужденных ( синглетно-го и триплетного) состояний с переносом заряда li3 ( D А -) ( предположительно представляющих собой ион-радикальные пары, расположенные на небольших расстояниях в собственном взаимном кулоновском поле), являющаяся промежуточной стадией в аннигиляции 3Dj - 3Dj, играет роль второго процесса генерации носителей заряда, который действует в этой системе. [45]