Cтраница 4
Указанное обстоятельство является проявлением принципа детального равновесия. Согласно этому принципу любой микроскопический процесс в равновесной макроскопической системе протекает с той же скоростью, что и обратный ему процесс. [46]
В случае гомогенных реакций основное внимание уделяется элементарным процессам превращений или ассоциаций молекул, которые определяют кинетику общего процесса, а в случае гетерогенных реакций - другим кинетическим эффектам, обусловленным макроскопическими процессами изменения двумерной поверхности реакции и иногда слишком медленной диффузией. Именно в этих эффектах следует искать микроскопические процессы, аналогичные фундаментальным процессам гомогенной химии. Учитывая современный уровень знаний, пока преимущественно рассматриваются макроскопические эффекты; в этом отношении настоящая работа не является исключением: представленные в ней кинетические кривые соответствуют макроскопическим процессам. [47]
Две другие особенности еще более усложняют изучение кинетики реакций в гетерогенных системах. Первая из них - это большое число элементарных микроскопических процессов, участвующих в таких реакциях. Они имеют активационную природу и, как правило, не могут быть выделены в чистом виде или наблюдаться экспериментально. [48]