Псевдовращение

Cтраница 1

Псевдовращение, ( 48) - ( 49), и отщепление алкоксидной группы, ( 49) - v ( 50), приводят к наблюдаемому сохранению конфигурации. Сходным образом объясняют сохранение конфигурации при замещении фторид-иона, так как фторид-ион является плохой уходящей группой вследствие прочности связи с кремнием, но, как известно, легко координируется с металлами. Бензил - и аллиллитий, в отличие от этил - и фениллития, реагируют с фторсиланами и алкоксисиланами с обращением конфигурации. [1]

Псевдовращение в циклопентане не имеет ничего общего ни с вращением молекулы как целого, ни с внутренним вращением. Этот термин служит для описания колебаний атомов около положений равновесия. Форма скелетных колебаний кольца меняется с течением времени, и через определенный промежуток времени i-ый атом колеблется точно так же, как ( i - 1) - ый. Таким образом, колебания атомов последовательно передаются по циклу, что напоминает некоторое вращательное движение. [2]

Энергии различных конформации циклогептана, пути псевдовращения и барьер интерконверсии, по Хендрик-сону. [3]

Псевдовращение, по-видимому, возможно во всех средних и больших циклах, если вещество находится в газообразном или жидком состоянии. [4]

Псевдовращение происходит потому, что энергетическая разница между конфигурациями DU и Сци в пентакоординационных соединениях фосфора очень невелика. [5]

Псевдовращение, ( 48) - ( 49), и отщепление алкоксидной группы, ( 49) - - ( 50), приводят к наблюдаемому сохранению конфигурации. Сходным образом объясняют сохранение конфигурации при замещении фторид-иона, так как фторид-ион является плохой уходящей группой вследствие прочности связи с кремнием, но, как известно, легко координируется с металлами. Бензил - и аллиллитий, в отличие от этил - и фениллития, реагируют с фторсиланами и алкоксисиланами с обращением конфигурации. [6]

Псевдовращение пробегает по кольцу как волна, при этом внутренняя энергия молекулы изменяется мало и не наблюдаются четко выраженных энергетических минимумов или максимумов. Аналогичного типа движения происходят при конверсии различных конформаций полукресла. Замещенные циклопентаны также могут принимать неплоские конформаций - конверт или полукресло - в зависимости от природы и степени замещения. [7]

Псевдовращение пента - и тетраалкоксифосфоранов обычно происходит очень быстро, поэтому вид спектра ЯМР этих соединений не зависит от температуры. [8]

Псевдовращение пятичленных циклов представляет собой более сложное внутримолекулярное движение ядер, чем рассмотренная выше деформация линейных молекул. Но и это движение описывается как непрерывные переходы молекулы между конфигурациями различной симметрии. [9]

Понятие псевдовращение применяют и для обозначения некоторых конформационных превращений с участием циклических систем, например для переходов между ваннообразными конформациями циклогексана. [10]

Барьер псевдовращения составляет около 17 кДж / моль. [11]

Барьер псевдовращения составляет около 17 кДж / моль. [12]

При псевдовращении обмениваются входящая молекула воды и уходящая молекула метанола, которые входят и уходят из апикальных положений. Наоборот, молекула воды может войти в экваториальное положение непосредственно, избегая стадию вращения. Аналогично молекула метанола может уходить из экваториального положения. Механизм, показанный на рис. 18, должен приводить к сохранению конфигурации в аналогичной, но асимметричной молекуле. Таким образом, атака должна идти по ребру. Обычно в ходе нуклеофильного замещения для ациклических систем наблюдается обращение конфигурации, а для циклических систем - сохранение конфигурации. [13]

При псевдовращении два апикальных лиганда становятся экваториальными и одновременно два экваториальных лиганда - апикальными. Движущей силой этого процесса является переход хорошей уходящей группы из экваториального в апикальное положение и последующий ее уход. [14]

Изменение конформаций циклопентана за половину периода псевдовращения. [15]

Страницы: 1 2 3 4