Cтраница 3
Один минимум энергии полного вращения или псевдовращения той части молекулы, которая содержит хромофор. [31]
Наконец, судя по зависимости частоты псевдовращения от оперши решетки, можно заключить, что движение октаэдрических комплексов имеет существенно неаррениусовский характер. [32]
Можно ожидать, что в последнем процессе псевдовращение в фосфоранильном радикале приводит к некоторому обращению конфигурации. Бентруде [64] приходит к выводу, что конфигурация, конфигурационная стабильность и время жизни фосфоранильного радикала зависят от природы заместителей у атома фосфора. [33]
Лиганды могут менять свое положение в процессе псевдовращения. [34]
С увеличением размера цикла энергетические уровни областей псевдовращения, вообще говоря, понижаются; кроме того, увеличивается и число путей, по которым могут проходить различные конформационные перестройки молекул. [35]
![]() |
Конформационная карта тетрагидрофу-рана ( значения U даны в ккал / моль. [36] |
Другие гетероатомы приводят к значительно большим барьерам псевдовращения пятичленных циклов. [37]
В следующем соединении этого ряда, циклогептане, псевдовращение может происходить с меньшими энергетическими затратами, чем в циклогексане. [38]
![]() |
Проекция кольца D и боковой цепи соединения VII ( от С-20 к С-17. а - предпочтительная конформация. [39] |
Если имеются два минимума для полного вращения или псевдовращения хромофора, то в этом случае можно применять уравнение, приведенное в гл. [40]
![]() |
Пути изомеризации для а - О-глюкозы. Цифры указывают значения энергии напряжения ( в ккал / моль. [41] |
Различные пути перехода Cl j 1C пересекают область псевдовращения и отличаются высотой потенциального барьера. Предпочтительными являются переходы, соответствующие выходу атомов Си, С2 или Cs из плоскости остальных пяти атомов. [42]
Для фосфоранов с пятью различными лигаидами возможны три первоначальных псевдовращения, включающие три возможные комбинации пар экваториальных лигандов и приводящие к трем новым изомерам. Псевдовращение этих изомеров дает шесть новых изомеров, которые также могут участвовать в псевдовращении; этот последовательный процесс приводит в итоге к образованию 20 изомерных фосфоранов, составляющих десять энантиомер-ных пар и связанных между собой 30 путями псевдовращения. С целью облегчения анализа возможных путей псевдовращения, ведущих к конкретному фосфорану, предложен ряд топологических представлений [3], большая часть которых основана на 20-вершинном графе Балабана. [43]
Для фосфоранов с пятью различными лигандами возможны три первоначальных псевдовращения, включающие три возможные комбинации пар экваториальных лигандов и приводящие к трем новым изомерам. Псевдовращение этих изомеров дает шесть новых изомеров, которые также могут участвовать в псевдовращении; этот последовательный процесс приводит в итоге к образованию 20 изомерных фосфоранов, составляющих десять энантиомер-ных пар и связанных между. С целью облегчения анализа возможных путей псевдовращения, ведущих к конкретному фосфорану, предложен ряд топологических представлений [3], большая часть котррых основана на 20-вершинном графе Балабана. [44]
После образования пентакоординационный промежуточный продукт не способен подвергаться псевдовращению, так как при этом атомы углерода и кислорода поменялись бы местами. В результате псевдовращение не может происходить, и единственное направление реакции - прямое замещение молекулой воды. [45]