Cтраница 1
Псевдокислоты ( слабые кислоты) - это соединения, способные при взаимодействии с сильными основаниями отщеплять протон и генерировать нуклеофильную частицу: синильная кислота HCN, ацетилен НСе СН, альдегиды, кетоны, нитроалканы и другие С - Н - кислоты. [1]
Псевдокислоты ( слабые кислоты) - это соединения, способные при взаимодействии с сильными основаниями отщеплять протон и генерировать нуклеофильную частицу: синильная кислота HCN, ацетилен НС-СН, альдегиды, кетоны, нитроалканы и другие С - Н - кислоты. [2]
Псевдокислоты - гомеополярные соединения, сравнительно инертные в химическом отношении. Кислородные кислоты построены так же, как и эфиры: в их молекулах водород связан с кислородом ( см. схему на стр. [3]
Псевдокислота и истинная кислота ( я м-форма) образуют общий сопряженный анион. При связывании этого аниона с протоном из двух возможных кислот первоначально получается та, которая образуется с наибольшей скоростью; в приведенном выше случае такой кислотой является azfw - форма. [4]
Сильнокислые псевдокислоты депротонируются особенно легко, т.е. входящее в общую скорость положение равновесия депротонирования ( 6.38 а) у них сдвинуто вправо: по этой причине в катализируемых основаниями альдольных реакциях типа (6.38) особенно охотно принимают участие слабоосновные анионы, происходящие из сильных псевдокислот. [5]
Термины псевдокислота и псевдооснование широко использовались в старой литературе до появления концепции Льюиса, и здесь уместно рассмотреть современный смысл их употребления. В то время как большинство кислот мгновенно нейтрализуется сильными основаниями типа водного едкого натра, для нитрометана этот процесс протекает с измеримой скоростью. [6]
Логарифмы констант диссоциации и скоростей ионизации и рекомбинации ионов истинных кислот и псевдокислот. [7] |
Именно псевдокислоты типа - С - Н отличаются от обычных ( кислородных) кислот медленностью ионизации. [8]
Превращение псевдокислот и псевдооснований в соли изомерных им истинных кислот и оснований в большинстве случаев можно обнаружить по явлению медленной нейтрализации, объясняющейся тем, что такие превращения совершаются с измеримой скоростью. [9]
Кислотность псевдокислот возрастает ( рКа понижается) с усилением - / - эффекта и способности к сопряжению ( - Af-влияние) заместителей, связанных с С - Н - группой. [10]
Анион псевдокислоты расходуется в момент образования, и скорость реакции практически зависит лишь от имеющегося количества этого аниона. [11]
Соли псевдокислот обладают характерным свойством превращаться при подкислении сильными кислотами в енолъную или а ц-форму. Эта форма медленно превращается в изомерную исходную псевдокислоту. Нормальная нитроформа отдает непосредственно ( без предварительного превращения в а и-форму, как было принято считать) протон основанию, образуя анион соли. [12]
Теория псевдокислот Гантча, как и его методы оценки силы кислот, вызвали в свое время глубокую и справедливую критику Хальбана, Хальбан показал, что методы, на основании которых Гантч разделил кислоты на истинные и псевдокислоты, недостаточны. Однако сами названия-истинные и псевдокислоты, основания и псевдооснования, истинные и псевдосоли-сохранились, но в эти названия вкладывается другое содержание. [13]
Присоединение углеродных псевдокислот ( С - Н - кислотных соединений) к карбонильным соединениям называется а л ь д о л ь н о и реакцией ( р е а к ц и е Г: я л ь д о л ь н о г о присоеди н е н и я) в самом широком смысле. [14]
Образование аниона псевдокислоты является самой медленной стадией превращения, определяющей ее общую скорость; в кинетическое выражение входит только концентрация метиленовой, но не карбонильной компоненты. [15]