Cтраница 4
Аналогично использованию многих уретановых производных для защиты аминогрупп существует целый набор простых эфиров, которые можно использовать для защиты карбоксильной группы. Так, бензиловые эфиры ( расщепляемые гидрогенолнзом или сильными кислотами) и грег-бутиловые эфиры ( расщепляемые кислотной обработкой, но в более мягких условиях) нашли широкое применение для защиты С-терминальных и боковых карбоксильных групп в производных аминокислот и пептидов. Подобным образом могут быть использованы некоторые содержащие заместители в кольце бензиловые и другие сложные эфиры, аналогичные урета-нам, приведенным в табл. 23.6.1. Эфиры с простыми алкилами ( метил или этил), расщепляемые омылением, находят лишь ограниченное применение для защиты карбоксильной функции. Хотя производные пептидов со сложноэфирной группой на С-конце существенно более электрофильны, чем обычные алифатические сложные эфиры ( благодаря электронооттягивающим свойствам а-кар-боксамидного заместителя), условия для их расщепления в щелочной среде слишком жестки для пептидов, за исключением самых простых. В общем случае они также непригодны для защиты карбоксильной функции в боковой группе ( см. разд. Тем не менее метиловый и этиловый эфиры являются важными промежуточными продуктами для получения С-терминальных гидразидных производных для продолжения пептидного синтеза азидным методом ( см. разд. [46]
Другим примером того же рода является защита аминогруппы в е-ами-нокапроновой кислоте, осуществляемая для введения другой аминогруппы в а-положение. Последующее удаление бензоильной группы приводит к лизину ( см. стр. [47]
КОС ( О) ( для защиты аминогрупп и гуаиндиногрупп в боковых цепях лизииа н аргинина соотв. [48]
Ацилирование аминов часто проводят с целью защиты аминогруппы от действия других реагентов, в первую очередь-окислителей. Ацилирование ароматических аминов ангидридами и хлора гидридами кислот осуществляется очень легко, значительно труднее - кислотами. [49]
Иные, кроме ацилирования, методы защиты аминогруппы. [50]