Cтраница 2
При добавлении в реакционную смесь антрацена было установлено его гидрирование с образованием дигидроантрацена. [16]
Водород в момент выделения легко присоединяется к углеродным атомам 9 и 10, образуя дигидроантрацен, который также легко при окислении переходит в антрацен. [17]
Таким образом получается углеводород, содержащий на два атома водорода больше, чем антрацен - дигидроантрацен, который при окислении легко теряет два атома водорода и превращается в антрацен. [18]
![]() |
Люминесценция нафталина, антрацена, фенантрена, дигндро. [19] |
На рис. 126 приводятся по их данным спектры люминесценции нафталина, антрацена, фенантрена и дигидроантрацена. Мы видим, что изменение расположения бензольных колец, осуществляющееся при переходе от антрацена к фенантрену, существенно изменяет длинноволновую часть спектра, в которой вместо линий появляются довольно широкие сплошные полоски. Изменяется также и положение тонких линий. [20]
В результате рассмотрения этого механизма представляется, что было бы целесообразно крекировать центральное кольцо в дигидроантрацене ( промежуточное соединение) до алкилбензо-лов перед дальнейшими реакциями гидрирования и деалкилиро-вания, потребляющими дополнительное количество водорода. [21]
С хиноидной формулой антрацена согласуется также то, что при синтезах антрацена и его производных чаще всего сначала получается дигидроантрацен, когорый уже затем превращается соответствующими реакциями в антрацен. [22]
Несколько ранее были описаны реакции окисления растворенным при помощи краун-эфиров К02 соединений с лабильным атомом водорода, таких, как дигидроантрацен, гексадиен-1 3, гексадиен-1 4, антролин, ксантен и ди-фенилметан [ схема (4.43) ] [ fi2 ], а также реакция аниона гидропероксида ирей-бутила [ 63], реакции с фенильными радикалами [ 64], использование спиновых ловушек для идентификации радикалов алкилпероксидов из алкилгалоге-нидов [ 65], а также реакции окисления алкилзамещенных фенолов [ 66] и отрыва водорода. [23]
Несколько ранее были описаны реакции окисления растворенным при помощи краун-эфиров К02 соединений с лабильным атомом водорода, таких, как дигидроантрацен, гексадиен-1 3, гексадиен-1 4, антролин, ксантен и ди-фенилметан [ схема (4.43) ] [ fi2 ], а также реакция аниона гидропероксида трет-бутила 163 ], реакции с фенильными радикалами [ 64], использование спиновых ловушек для идентификации радикалов алкилпероксидов из алкилгалоге-нидов [ 65], а также реакции окисления алкилзамещенных фенолов [ 66] и отрыва водорода. [24]
Другой лример влияния конформации на различие в хроматографическом поведении молекул на тонких слоях может быть продемонстрирован на примере антрацена и дигидроантрацена. В качестве адсорбента был использован кизельгель. Еще более высокой подвижностью обладает октагидро-антрацен, получаемый каталитическим гидрированием антрацена. [25]
Возможность реакции диспропорционирования обусловлена увеличением стабильности образующихся дигидропроизводных аценов при переходе от бензола к пентацену: дигидробензол не стабилен, дигидронафталин относительно стабилен, а дигидроантрацен обладает высокой стабильностью. Дигидропро-изводные высших аценов довольно легко образуются при нагревании в результате реакции диспропорционирования. [26]
Кроме силанов в качестве доноров гидрид-ионов авторы использовали вещества, которые проявили себя как доноры гидрид-ионов в других реакциях - циклогептатриен, насыщенные углеводороды с третичным углеродным атомом: метилциклогек-сан, 2-метилпентан и дигидроантрацен. [27]
По второму типу ароматизируются также 2-бензил - 1 2 3 6-тетрагидробензойные кислоты ( получаемые восстановлением амальгамированным цинком в соляной кислоте ароилтетрагидробензой-ных кислот - аддуктов диеновых углеводородов с ароилакриловыми кислотами), превращаясь в дигидроантрацены, последующее дегидрирование которых с серой приводит к антраценам. [28]
В циклических системах возможны интересные перегруппировки, сопровождающие присоединение. Производное дигидроантрацена ( XXIIIa) дает с хлором или грет-бутилгипохлоритом два продукта, строение которых указывает на перегруппировку промежуточного комплекса [ 59а ]; на схеме 24 показан возможный механизм. [29]
Совершенно не содержащий антрацена дигидроантрацен ( XIII) расплавляют, затем растворяют в этиловом спирте и запаивают в стеклянной трубке, из которой предварительно полностью вытесняют воздух нагреванием раствора до температуры кипения спирта. При освещении дигидроантрацен быстро превращается в диантрацен, который выпадает из раствора в виде красивых маленьких кристалликов. На солнечном свету уже через 10 - 12 час образуется большое количество диантрацена; в содержимом трубки не обнаруживается даже следов антрацена. [30]