Cтраница 3
Хок и Эрнс 1Ь при попытке получить антрилгидроперекись окислением моно - и дилитийантрацена при температурах от - 75 до - 150 С установили, что продукт реакции кроме перекиси водорода содержит небольшое количество 9, 10-дигидро - 9-гидропероксиантраценаи. Вероятно, дигидроантрацен образовался вследствие восстанавливающего действия лития на антрацен в процессе образования аддукта. [31]
Хок и Эрнс 1Ь при попытке получить антрилгидроперекись окислением моно - и дилитийантрацена при температурах от - 75 до - 150 С установили, что продукт реакции кроме перекиси водорода содержит небольшое количество 9, 10-дигидро - 9-гидропероксиантраценаи. Вероятно, дигидроантрацен образовался вследствие восстанавливающего действия лития на антрацен в процессе образования аддукта. [32]
Действие на циклические системы мало изучено; в этом случае амальгама уступает комбинации спирт - натрий. Антрацен переходит в дигидроантрацен, резорцин - в дигидрорезорцин, флороглюцин - в гексагидрофлороглюцин, терефталевая кислота в зависимости от условий дает изомерные дигидро -, тетрагидро-и гексагидротерефталевые кислоты. [33]
Установлено, что она содержит 1 2 % парафино-нафте-нов, 91 9 % ароматических углеводородов, 3 5 % смол и 3 4 % асфальтенов. В этой фракции идентифицированы и количественно определены дигидроантрацен, дигидрофенантрен, фенантрен, антрацен, метилфенантрен, гекса - и гидропирены, пирен; вероятна присутствие флуорантена и бензфлуорена. [34]
Последующее восстановление водородом в присутствии никеля сопровождается перемещением двух атомов водорода из мезо-положений в одно из боковых колец и приводит 38 к 1 2 3 4-тетрагидроантрацену XV. Тетрагидро - и окта-гидроантрацены XV и XVI с примесью дигидроантрацена могут быть непосредственно получены при каталитическом гидрировании антрацена, минуя стадию образования дигидроантрацена зв. [35]
Наблюдение эффектов ХПЯ в рассматриваемой реакции позволяет сделать однозначный выбор ее механизма. Дополнительным подтверждением сделанному выводу служит наличие ХПЯ алифатических протонов дигидроантрацена в реакции антрацена-е. [36]
Расчетные равновесные глубины гидрирования непредельных углеводородов при атмосферном давлении.| Равновесная глубина гидрирования непредельных углеводородов. [37] |
Интересно было бы провести реакцию, позволяющую получить из антрацена две молекулы толуола. Этого можно достичь, если в результате гидрирования антрацена образуется дигидроантрацен, который затем распадается на две молекулы толуола. Термодинамически такая реакция вполне возможна, однако данных о ее практическом осуществлении в литературе нет. [38]
Реальность осуществления реакции диспропорционирования с образованием, например, ДГА обусловлена увеличением стабильности дигидропроизводных в ряду аценов при переходе от бензола к пентацену. Так, дигидробензол нестабилен, дигидро-нафталин умеренно стабилен, а дигидроантрацен абсолютно стабилен. Для высших аценов дигидропроизводные легко образуются при простом нагревании в результате реакции диспропорционирования. В частности, гексацен частично превращается в дигид-рогексацен уже при сублимации в вакууме. На этой стадии образуются макромолекулы с развитой цепью сопряжения и сравнительно низким значением энергии возбуждения. Здесь несущественно, по какому механизму протекает полимеризация - радикальному, ионному или молекулярному. Важно, что в результате образуется блок сопряжения, энергия тг-электронов которого позволила бы с достаточной вероятностью реализовать возбуждение в бирадикальное ( или биполярное) состояние. [39]
Устойчивость дигидроаценов возрастает параллельно легкости их образования. В то время как дигидробензол превращается крайне легко в бензол, дигидроантрацен обладает сравнительно большой устойчивостью, а дигидропентацен устойчивее пентацена; как уже отмечалось выше, дигидрогептацены не удалось дегидрировать в гептацен. [40]
Так как для осуществления этой реакции вообще необходимо продолжительное нагревание с катализатором, то механизм таких конденсаций походит на синтез Шолля, при котором хлористый алюминий имеет дегидро-генизующее действие. Такое дегидрогенизующее действие проявлялось в указанном выше синтезе антрацена, так как во время этой реакции промежуточные дигидроантрацены превращались в антрацены, хотя факта выделения водорода и не было отмечено. [41]
Реакция внутримолекулярной циклизации по сравнению с реакцией роста цепи, по-видимому, будет протекать более легко, поскольку она не требует для своего осуществления столкновения между собой определенного типа молекул. Образование же на конце цепи дигидроантраценовых циклов приводит к остановке роста полимерной цепи, поскольку алкилированне антрацена и дигидроантрацена протекает с большим трудом. [43]
Последующее восстановление водородом в присутствии никеля сопровождается перемещением двух атомов водорода из мезо-положений в одно из боковых колец и приводит 38 к 1 2 3 4-тетрагидроантрацену XV. Тетрагидро - и окта-гидроантрацены XV и XVI с примесью дигидроантрацена могут быть непосредственно получены при каталитическом гидрировании антрацена, минуя стадию образования дигидроантрацена зв. [44]
В старых исследованиях фирмы Farbwerke Hoechst показано, что способные полимеризоваться ненасыщенные соединения, например стирол, дивинилбензол и другие ( см. гл. Для повышения термо - и светостабильно-сти рекомендуют проводить полимеризацию винилхлорида в присутствии таких соединений как кумол ( изопропилбензол), трифенил-метан, флуорен, дигидроантрацен или бензилхлорид [640, 2974], при этом стабилизирующее действие приписывают подвижному вторичному или третичному атому водорода. [45]