Cтраница 2
Чем больше радиус катионов, тем большее количество молекул HF присоединяют фториды как щелочноземельных, так и щелочных металлов. Физико-химические свойства измерены только для полигидрофторидов щелочных металлов и аммония. В каждой из изученных систем фторид - HF наиболее тугоплавким соединением является фторид, а следующим по тугоплавкости - би-фторид. Увеличение числа связанных с фторидом молекул HF, как правило, снижает температуру плавления вещества; только KF 4HF незначительно более тугоплавок, чем другие полигид-рофториды калия. [16]
Так как радиусы катионов в том же ряду возрастают, это обусловлено, по-видимому, объемными соотношениями. [17]
Так как радиус катиона обычно меньше радиуса аниона, то, например, для соединений типа АВ упаковка с координационным числом 12 в ионных решетках не достигается. Приведенные здесь координационные числа приближенные. Надо учитывать, что поляризация ионов, их поляризующее действие и другие свойства могут существенно влиять на характер связи между ними, поэтому есть много отступлений от указанных чисел. Уже в кристаллах типа сфалерита ( или вюрцита) связь иошю-ко-валептная. Координационное число 3 в ионных кристаллах вообще не реализуется. [18]
При увеличении радиуса катиона в комплексе с одним и тем же анионом десольватационное слагаемое всех функций непрерывно уменьшается. В связи с этим Д5 также уменьшается, так как ассоциационное слагаемое энтропии от радиуса иона практически не зависит. [19]
С увеличением радиуса катиона степень ассоциации уменьшается, поэтому электропроводность солей 6 - 9 монотонно возрастает. [20]
С увеличением радиуса катиона термодинамическая возможность осуществления реакций уменьшается. Метаванадаты рубидия и цезия теоретически не реагируют с трехокисью иттрия, что также экспериментально подтверждено. В ходе многочасового сплавления смесей по реакциям ( XXIII) и ( XXIV) в избытке метаванадата, взятом с учетом интенсивного испарения при 900 - 1000 С, образования ортованадата иттрия не зафиксировано. Следовательно, применение жидкого метаванадата ( MV03, где М Li, Na, К) позволяет исправлять не только структурные неоднородности продукта, но и компенсировать избыток окислов ванадия или иттрия, образующийся при составлении стехиометрии. [21]
С увеличением радиуса катиона ослабляется связь внешних электронов атома металла с ядром. [22]
Вначале уменьшение радиуса катиона и увеличение его заряда приводят к упрочнению решетки соли и повышению температуры плавления, которая затем уменьшается вследствие роста доли ковалентности связи. [23]
Однако увеличение радиуса катиона должно приводить к уменьшению вклада электростатических взаимодействий, включая, естественно, и взаимодействия, определяемые поляризационными силами. [24]
При уменьшении радиуса катиона устойчивость аквокомплек-са аниона фтора снижается, и фториды лития и натрия не образуют кристаллогидратов; возможность образования аквокатионов в этих солях исключается малым радиусом ионов фтора, прочие галогениды тех же металлов образуют кристаллогидраты, в которых вода связана с катионами. [25]
С уменьшением радиуса катиона увеличивается как содержание воды в кристаллогидратах, так и прочность ее связывания. [26]
Вычислите отношение радиусов катиона и аниона, дающее анион-анионный контакт при координационном числе катиона, равном четырем; сделайте то же самое для координационного числа шесть. [28]
Критическая величина радиуса катиона ( 0 095 нм) выведена из следующих соображений. [29]
С уменьшением радиуса катионов увеличивается их деформирующее действие на тартрат-ионы. Согласно Дармуа ( Darmois, 1928), это следует приписать, с одной стороны, деформации тартрат-йонов, увеличивающейся в ряду Li - Rb, а, с другой стороны, - идущему в том же направлении уменьшению дегидратации тартрат-ионов. То, что здесь действительно дело в влиянии катионов, следует из того, что прибавление нейтральных солей с соответствующим катионом вызывает такое же действие-увеличение вращения тартрата К при постепенно возрастающем прибавлении солей К и уменьшение вращения при прибавлении солей Na и Li к тартратам Na и Li. При этом, при достаточной концентрации ( например, для LiCl при 10-молярной), происходит даже изменение знака вращения на отрицательный. Так как общая концентрация не изменяется от прибавления солей, то появление этой точки пересечения свидетельствует о том, что различные растворы ведут себя, как смеси из двух оптически активных веществ, находящихся между Собой в равновесии: с одной стороны, из дегидратированных ионов, а с другой - из продуктов ассоциации ионов. Отношение между их концентрациями меняется в зависимости от концентрации катионов, что и ведет к изменению вращения. [30]