Cтраница 2
Теория медленного разряда в том виде, в каком она была изложена Фольмером, не учитывала строения границы электрод - раствор, потому не могла объяснить влияния состава электролита на величину водородного перенапряжения. [16]
![]() |
Зависимость электродного потенциала ( электродной поляризации от плотности тока при выделении водорода на некоторых металлах. [17] |
Измерения, проведенные с монокристаллами различных металлов ( меди, висмута, хрома, кадмия, никеля, олова и свинца), показали, что водородное перенапряжение в значительной степени зависит от символа грани монокристалла, на которой катодно выделяется водород. Поэтому величины водородного перенапряжения, найденные для твердых катодов с поликристаллической структурой, представляют собой некоторые усредненные значения. [18]
Измерения, проведенные с монокристаллами различных металлов ( меди, висмута, хрома, кадмия, никеля, олова и свинца), показали, что водородное перенапряжение в значительной степени зависит от индекса грани монокристалла, на которой катодно выделяется водород. Поэтому величины водородного перенапряжения, найденные для твердых катодов с поликристаллической структурой, представляют собой некоторые усредненные значения. Они могут меняться в зависимости от процента выхода тех или иных граней на поверхность. [19]
В табл. 1 приведены наиболее надежные величины водородного перенапряжения при плотности тока 10 - 3 а / см2 для гладких электродов, полученные прямым методом. На рис. 1 величины водородного перенапряжения представлены в виде функции атомного радиуса элемента, служащего материалом катода. [20]
Согласно Иофа и Батракову, судя по изменению величины водородного перенапряжения в растворах H2SO4, адсорбция гексилового спирта на железе не происходит; измерения емкости дают лишь очень небольшой эффект. Пользуясь классической терминологией коллоидной химии, можно сказать, что железо гораздо более гидрофильно, чем другие вышеперечисленные металлы, а ртуть наиболее гидрофобна. [21]
Результаты опытов в этой области рН позволили также разрешить многолетний спор о том, отличается ли перенапряжение водорода на разбавленных амальгамах щелочных металлов от перенапряжения водорода на ртути в тех же средах. Полученные в работе экспериментальные данные убедительно показывают, что щелочной металл, растворенный в ртути существенно не влияет на величину водородного перенапряжения. Это вытекает из прямолинейности зависимости Е - рН ( см. рис. 44), а также из прямолинейности зависимости Е - gi, изученной авторами при катодной поляризации ртути в фосфатных буферных растворах, включая и те плотности тока, когда на ртути выделяется щелочной металл. [22]
![]() |
Исходные данные к контрольному примеру. [23] |
Известно, что в том же растворе величины равновесных потенциалов алюминия, никеля, титана и железа составляют соответственно: - 1 7; - 0 42; - 1 62; - 0 46 В. Установить, для каких из указанных металлов цинк может обеспечить протекторную защиту, и рассчитать для этих металлов, как и для цинка, величину водородного перенапряжения при плотности тока, равной к. [24]
Изучение перенапряжения при электролитическом выделении водорода представляет значительный интерес для теории и практики. Найденные при этом закономерности могут служить в качестве исходных данных для обобщений в области электрохимической кинетики. Величина водородного перенапряжения и зависимость его от различных факторов учитываются при создании технологических электрохимических процессов. [25]
Катодное выделение водорода всегда имеет место при электролизе водных растворов электролитов. Реакция катодного восстановления водорода протекает на некоторых металлах со значительным перенапряжением, существенно превышающим перенапряжение многих других электродных реакций. Величина водородного перенапряжения зависит от многих факторов, и в первую очередь от состава раствора, материала катода и состояния его поверхности, плотности тока и температуры. Рассмотрим возможные пути выделения водорода из кислых и щелочных растворов. [26]
![]() |
Перенапряжение водорода при выделении его. [27] |
Сравнивая величину перенапряжения на различных твердых катодах, нужно иметь в виду, что TJ H зависит от плотности тока 4, которую обычно находят как частное от деления наблюдаемой при электролизе силы тока на измеренную поверхность электрода. Но поверхность твердых тел не бывает совершенно гладкой и непосредственно измеренная величина ее не соответствует истинной поверхности. Эту особенность нужно иметь в виду при оценке величины водородного перенапряжения. Фактическое перенапряжение на твердых электродах больше, чем измеренное. [28]
![]() |
Перенапряжение водорода при выделении его. [29] |
Сравнивая величину перенапряжения на различных твердых катодах, нужно иметь в виду, что ц н зависит от плотности тока iK, которую обычно находят как частное от деления наблюдаемой при электролизе силы тока на измеренную поверхность электрода. Но поверхность твердых тел не бывает совершенно гладкой и непосредственно измеренная величина ее не соответ-ствует истинной поверхности. Эту особенность нужно иметь в виду при оценке величины водородного перенапряжения. Фактическое перенапряжение на твердых электродах больше, чем измеренное. [30]