Cтраница 4
Соединения с поверхностно-активными анионами сильнее всего влияют на водородное перенапряжение на ртути в области малых плотностей тока, снижая его на десятые доли вольта. Поверхностно-активные катионы, наоборот, повышают перенапряжение водорода на ртути в широких пределах плотностей тока. Поверхностно-активные молекулярные вещества или повышают, или понижают в зависимости от их природы величину т) н на ртути. Действие этих добавок ослабляется с ростом плотности тока, и при высоких ее значениях полностью исчезает. Перенапряжение водорода на платине, железе и никеле также изменяется при введении поверхностно-активных веществ, причем в сторону его увеличения. Характер влияния поверхностно-активных веществ на величину водородного перенапряжения и на этих металлах является функцией потенциала электрода. [46]
Если в растворе присутствуют ионы различных металлов, то при электролизе в первую очередь выделяются металлы, электродные потенциалы которых наиболее положительны. В водных растворах наряду с ионами металлов всегда присутствуют ионы водорода. Однако опыт показывает, что при определенных условиях из водных растворов возможно электролитическое выделение и таких металлов, как Zn, Cd, Ni, Sn, электродные потенциалы которых отрицательнее потенциала водорода. Это объясняется так называемым перенапряжением водорода, которое заключается в том, что на электродах, изготовленных из ряда металлов, электролитическое восстановление ионов водорода происходит при более отрицательных потенциалах, чем это соответствует его равновесному значению. Поэтому потенциал выделения металла оказывается по-ложительней потенциала выделения водорода. Причины водородного перенапряжения окончательно не выяснены. Величина водородного перенапряжения является функцией плотности тока. [47]