Дигликольтерефталат

Cтраница 3

Как видно из таблицы, при увеличении времени реакции свыше полутора часов с момента достижения рабочей температуры выход и качество дигликольтерефталата падают. Характерно, что в этих случаях число омылений значительно превышает теоретическое, это указывает на образование в данных условиях некоторого количества олигоэфиров. Их образование можно объяснить тем, что титан и его соединения служат катализаторами и этерификации, и поликонденсации. [31]

Технологическая схема получения полиэтилентерефталата из диметилтерефталата и этиленгликоля состоит из следующих стадий: подготовка сырья, переэтерификация диметилтерефталата этиленгликолем, поликонденсация дигликольтерефталата, охлаждение и измельчение полимера. [33]

Зависимость скорости реакции [ IMAGE ] Зависимость скорости реакции и содержания групп СООН в этерификате этерификации от удельной поверхности ( в % от концентрации этиленгликоля. гранул терефталевой кислоты. [34]

В продукте этерификации парами перегретого этиленгликоля в основном содержатся линейные олигомеры полиэтилентерефталата, вплоть до пента-меров и гексамеров, при очень незначительном ( не более 4 %) содержании мономерного дигликольтерефталата. Это объясняется тем, что этерификация в каждый момент времени осуществляется при значительном избытке терефталевой кислоты. [35]

ДГТ ] или его низшие линейные олигомеры являются мономерами в последующем процессе поликонденсации, приводящем к получению полимера. Молекула дигликольтерефталата состоит из двух частей - остатка терефталевой кислоты и двух оксиэтилэфирных групп. [36]

Сырой дигликольтерефталат может быть очищен [54, 55] обработкой гипосульфитом натрия в водном нейтральном растворе, промывкой хлороформом, перекристаллизацией из дихлорэтана, к-гексанола, 2-этилгекса-нола, нонилового и амилового спиртов и обработкой активированным углем в водном растворе при 75 С. Растворимость дигликольтерефталата во многих растворителях очень сильно зависит от температуры ( рис. 3.8), поэтому способ перекристаллизации достаточно эффективен. Чаще всего используют последовательно оба способа очистки - адсорбцию примесей активированным углем и перекристаллизацию. [37]

Получаемый при оксиэтдлировании Дигликольтерефталат содержит примеси терефталевой кислоты, монооксиэтилового эфира терефталевой кислоты, солей, полиэтиленгликолей и трудно удаляемых окрашивающих веществ. Для очистки дигликольтерефталата предложен [64] метод непрерывной экстракции на границе разделения двух жидкостных фаз по двум вариантам: добавлением электролитов в водную фазу для уменьшения растворимости дигликольтерефталата и экстрагированием его во вторую фазу или смешиванием водной фазы с органическим растворителем. В качестве электролита применяют хлорид или сульфат натрия, хлорид или сульфат калия, хлорид кальция и другие соли. В качестве органического растворителя рекомендованы дихлорэтан, диметилизофталат, смесь дихлорэтана с диметилтерефта-латом, диметилортофталат, трикрезилфосфат и этокси-1 - диэтоксиэтилфталат. [38]

После реализации прямых способов синтеза этиленгликоля, например из окиси углерода и водорода, этиленгликоль может оказаться еще более дешевым продуктом, а окись этилена будет полностью использоваться для производства пластических масс и моющих средств, промышленность которых уже сейчас испытывает недостаток в окиси этилена. Поэтому и экономическая целесообразность получения дигликольтерефталата оксиэти-лированием терефталевой кислоты пока еще не ясна. [39]

Важным вопросом кинетики является выяснение зависимости скорости реакции от длины молекулярной цепи. Чалла [33, 34] попытался это выяснить, определяя концентрацию мономерного дигликольтерефталата в полиэфире низкой молекулярной массы при установившемся равновесии. [40]

Для получения дигликольтерефталата мономерной чистоты ( кислотное число не - более 0 3; 3) в ряде случаев его необходимо очистить. При подборе растворителей для перекристаллизации нами установлено, что растворимость дигликольтерефталата тем больше, чем выше полярность растворителя. В неполярных растворителях дигликольтерефталат растворим плохо. Последнее обстоятельство позволило предположить, что дигликольтерефталат высокой чистоты может быть получен из системы типа растворитель-осадитель, где в качестве растворителя служило бы полярное вещество, а в качестве осадителя - неполярное или слабополярное. [41]

Для получения дигликольтерефталата мономерной чистоты ( кислотное число не более 0 3; 3) в ряде случаев его необходимо очистить. При подборе растворителей для перекристаллизации нами установлено, что растворимость дигликольтерефталата тем больше, чем выше полярность растворителя. В неполярных растворителях дигликольтерефталат растворим плохо. Послед - нее обстоятельство позволило предположить, что дигликольтерефталат высокой чистоты может быть получен из системы типа растворитель-осадитель, где в качестве растворителя служило бы полярное вещество, а в качестве осадителя - неполярное или слабополярное. [42]

По сравнению с гидролизом для расщепления отходов ПЭТФ более экономичен другой способ - гликолиз. Деструкция происходит при высоких температурах и давлении в присутствии этиленгликоля и с участием катализаторов до получения чистого дигликольтерефталата. [43]

Среднее положение занимает смешанный катализатор, состоящий из ацетата цинка и трехокиси сурьмы, поскольку второй компонент катализаторной смеси на ранних ступенях олигомеризации малоактивен как катализатор, но и не дезактивирует ацетат цинка. Таким образом, в зависимости от вида введенного катализатора, при одинаковой степени завершенности процесса по метанолу, в пере-этерификате может оказаться различное соотношение дигликольтерефталата и низших олигомеров. Общей же закономерностью является повышение скорости этих процессов по мере уменьшения значения рН вводимых добавок в растворе этиленгликоля. Это подтверждает сходство химизма каталитических реакций пе еэгерификации и поликонденсации, также относящейся к реакциям переэтерификационного типа. [44]

Страницы: 1 2 3 4