Cтраница 1
![]() |
Мессбауэровские спектры быстрозамороженных растворов хлорида железа ( II в смесях метанол-формамид с различным соотношением растворителей (. [1] |
Величины изомерных сдвигов в смесях и чистых растворителях в пределах ошибки измерений идентичны. Различия между значениями квадру-польных расщеплений, определенных для чистых растворителей и их смесей, частично могут быть обусловлены тем обстоятельством, что образуются не только сольватные оболочки, состоящие лишь из молекул метанола или формамида, но и смешанные оболочки. Кроме того, изменение квадрупольного расщепления может быть также вызвано отличием структуры замороженной смеси растворителей от структуры замороженных метанола или формамида. Это отличие может приводить к небольшим изменениям симметрии зарядового распределения ядра атома железа. [2]
![]() |
Сдвиг отдачи при испускании и поглощении у-квантов. [3] |
Величина изомерного сдвига зависит от разности эффективных радиусов ядер в основном и возбужденном состояниях и от плотности s - электронов атомов поглотителя. [4]
![]() |
Концентрационная зависимость изомерного сдвига 6 для системы In-Sn. [5] |
Величина изомерного сдвига в сплавах, особенно в твердых растворах на основе чистых металлов, в отличие от химических и интерметаллических соединений, в основном связана с изменением плотности электронов проводимости, причем б для данной фазы незначительно меняется с изменением концентрации с растворенного компонента. [6]
Величина изомерного сдвига показывает наибольшую плотность s - элек-тронов на атоме железа, когда-либо наблюдавшуюся в соединениях железа. [7]
Величины изомерных сдвигов близки к величинам, наблюдавшимся для чистых окислов железа. Эти величины указывают на более сильную s - ковалент-ность связи железо - кислород по сравнению, например, с ионностью связи в аквокомплексных ионах железа. Это согласуется с наблюдениями, что положение кислорода в нефелоауксетическом ряду лигандов определено недостаточно четко. [8]
Величина изомерного сдвига ( относительно источника 57Со в Pt) указывает на большой 45-вклад. [9]
Величины изомерного сдвига и квадрупольного расщепления мало зависят, как и следовало ожидать, от природы радикалов R. По мнению Гольданского и др. [56], различия в ЯГР-спектрах окисей [ R2SnO ] n и их солей с карбоно-выми кислотами R2Sn ( OCOR) 2 слишком велики, чтобы их можно было объяснить индуктивными эффектами ( как это было сделано в работе [6]), учитывая одинаковый характер непосредственного окружения олова. [10]
Величина изомерного сдвига для мезогема и диацетилдейтерогема при температуре 77 К равна 0 02 и 0 5 мм / сек соответственно. Столь небольшая величина изомерного сдвига согласуется с ковалентным характером этих соединений и позволяет сделать вывод о том, что в тех случаях, когда атом железа является донором d - электронов, экранирование уменьшается и плотность s - электронов на ядрах возрастает. [11]
![]() |
Резонансное поглощение ядрами 57Fe у-излучения с энергией 14 4 кэв ( распад 57Со в кремниевом образце р-типа, 0 001 ом-см, легированном медью, грязно приготовленном. [12] |
Величина изомерного сдвига наиболее интенсивной линии указывает на присутствие металлического железа в кремнии. Известно, что это повышает число атомов железа в положениях замещения. Наблюденная линия отнесена, таким образом, к атомам железа в положении замещения с верхним пределом 0 024 см / сек для возможного квадрупольного расщепления. [13]
Поскольку величина изомерного сдвига пропорциональна общей плотности s - злектронов, приведенные корреляции указывают, что плотность s - электронов повышается с увеличением способности лигандов образовывать ковалентные связи. Это может быть обусловлено возрастающей тенденцией электронов лигандов заселять внешние s - орбитали железа с увеличением кова-лентности связей. Это предполагает, что изомерный сдвиг в таких комплексах определяется другим электронным механизмом, который отличен от механизма, действующего в высокоспиновых комплексах. [14]
Поскольку величины изомерных сдвигов приводятся относительно произвольного стандарта, парциальные изомерные сдвиги для различных лигандов не имеют фундаментального значения, как в случае самих изомерных сдвигов. [15]