Величина - изомерный сдвиг
Cтраница 2
По величине изомерного сдвига можно определить, что, как и в случае магниевого феррита, состояние иона железа в образцах № 1 и 2 трехвалентное. [16]
Возможность одновременного определения величин изомерных сдвигов ( 6) и квадрупольного расщепления ( А) позволяет применять метод ЯГР для исследования строения, реакционной способности и механизма превращения органических соединений олова. [17]
В табл. 3.34 приведены величины изомерных сдвигов 57Fe в различных матрицах относительно нитропруссида натрия. [18]
 |
Мессбауэровский спектр быстрозамороженного раствора SnBr4 в смеси тетрагидрофуран - тетрахлорид углерода. [19] |
При увеличении концентрации DMF величины изомерного сдвига в смеси СС14 - DMF обнаруживают слабую тенденцию к уменьшению. [20]
Существует определенная корреляция между величиной изомерного сдвига и степенью ионности связи. [21]
При образовании связей с лигандами величина изомерного сдвига должна изменяться. Причиной этих изменений могут быть следующие обстоятельства: а) увеличение плотности 45-электронов в результате частичного заполнения внешних орбиталей атома железа электронами лигандов либо б) косвенный вклад за счет Sd-электронов, обусловленный двумя возможными эффектами, а именно: 1) при образовании ковалентных связей за счет d - орби-талей металла и заполненных орбиталей лигандов увеличивается число d - электронов у металла. Возрастание d - электронной плотности может привести к понижению плотности s - электронов, если предположить, что в свободном ионе и в комплексе действуют одинаковые эффекты экранирования; 2) при образовании связей за счет электронов металла и пустых орбиталей лигандов понижается d - электронная плотность на металле в результате дативного взаимодействия. Делокализация d - электронов при образовании гс-связей способствует дезэкранированию Sd-электронов, приводя к увеличению s - электронной плотности у ядра. [22]
Эта зависимость выполняется настолько четко, что величина изомерного сдвига железа в нитропруссиде натрия Na2 [ Fe ( CN) 6 NO ] - 2H2O соответствует наиболее высокому значению s - электронной плотности, когда-либо найденному для соединений железа в данном состоянии окисления. Было предложено соотношение [84] между величинами изомерного сдвига и нефелоауксетического эффекта, который представляет собой уменьшение параметров межэлектронного отталкивания в комплексах переходных металлов по сравнению с соответствующим ионом в газообразном состоянии. [23]
Прежде всего обращает на себя внимание близость величин изомерных сдвигов гексацианидных комплексов Fe ( II) и Fe ( III) в отличие от высокоспиновых комплексов, что является наиболее примечательной особенностью этих результатов. Это отличие в поведении низко - и высокоспиновых комплексов позволяет предполагать, что в цианидных комплексах главный механизм, влияющий на изменение величин изомерных сдвигов - уменьшение Зо. Полуэмпирическое рассмотрение этих комплексов с применением метода молекулярных орбиталей дано в предыдущих разделах. [24]
Приведенные в табл. 5.9 данные показывают, что величина изомерного сдвига иодида олова ( IV), растворенного в тетрахлориде углерода, больше, чем в кристалле SnI4, что свидетельствует о большем значении электронной плотности на ядре атома олова. [25]
 |
Мессбауэровский спектр феррита никеля ( Fe57 прикомнат-лой температуре. [26] |
О частичной ковалентности химической связи ионов Fe3 в А-подрешетке свидетельствует величина изомерного сдвига мессбауэровских спектров. [27]
Характерной особенностью параметров спектров ЯГР халькогенидов двухвалентного олова является взаимосвязь величины изомерного сдвига и квадрупольного расщепления - чем оно больше, тем меньше изомерный сдвиг, хотя по ряду SnO-SnTe он должен был бы уменьшаться из-за уменьшения ионности связи. [28]
Систематическое изучение мессбауэровских спектров солей железа показало, что области величин изомерных сдвигов различны для разных окисленных состояний железа. [29]
 |
II. Параметры Мессбауэра для безводного хлорида железа ( П в замороженных растворах при температуре жидкого азота ( источник излучения. 57Со. [30] |
Страницы: 1 2 3 4