Величина - энергия - активация - процесс
Cтраница 3
Маурером [157, 158] установлено, что расслоение титансодержа-щих стекол на две жидкие фазы или появление изотропных областей ( эмульсий) облегчает процесс образования центров кристаллизации благодаря более низкой поверхностной энергии на поверхностях раздела между двумя жидкостями по сравнению с той же энергией на границах раздела между кристаллом и жидкостью. Величина энергии активации процесса образования центров кристаллизации на поверхностях раздела этих эмульсий и внутри одной из фаз меньше, чем в исходном гомогенном стекле, ввиду отличия химического состава одной из выделившихся фаз от состава первоначального стекла, наличие же градиента в химическом составе областей расслоения способствует более легкому образованию центров кристаллизации. [31]
 |
Зависимость. шергии активации от атомного радиуса металла. [32] |
На рис. 1 приведена кривая, которая построена с использованием опытных значений энергии активации для ртути и меди. Величина энергии активации процессов электролитического выделения водорода для различных металлов находится в определенном соответствии с их электронными свойствами. В частности она растет с уменьшением граничной энергии электронного газа в металлах и с уменьшением теплоемкости электронного газа. Теоретическое обсуждение установленных зависимостей предполагается в другой работе. [33]
Атом цезия займет место, соответствующее положению покоя в следующей ( не занятой) плоскости решетки. Отсюда величина энергии активации процесса перехода с одного места на другое получается равной С / 4 14 100 кал / моль, в то время, как, пользуясь другого рода измерениями, упомянутые авторы нашли теплоту испарения атомов цезия из тонких поверхностных слоев Li 65 000 кал. Для средней температуры наблюдения Т 500 С число случаев обмена местами за среднее время пребывания атома цезия на вольфраме оказывается равным z - 10 14 / 10 - э - 10 23, То же имеет место для атомов калия на вольфраме. [34]
Данные табл. 2 подтверждают выводы теории: константы К2 скорости процесса растут от 3 2 - 10 6 для газового угля до 2 1 10 7 для тощего угля. Одновременно возрастают величины энергии активации процесса От 13700 до 16400 кал и особенно привес угля в результате образования комплексов от 10 2 до 22 5 мг ( ом. Ослабление химических связей между углеродными атомами смежных плоскостей характеризует усиление реакционной инертности по отношению к кислороду, характерной для графита. Отсюда образование комплексов второго типа у высокоуглефицированных углей должно происходить с большей затратой энергии, с большими величинами энергии активации, а прочность образованных комплексов должна быть соответственно выше, чем у менее углефицированных углей. Таким образом, свойства уголь-кислородных комплексов, образующихся при взаимодействии псевдокристаллитов мицелл с газообразным кислородом, должны быть различны в зависимости от структуры псевдокристаллитов и степени метаморфизма угля. [35]
В соответствии с вышеуказанной зависимостью следует ожидать возрастания величин энергий активации с ростом атомных радиусов металлов. Литературные данные о величинах энергии активации процессов электролитического выделения водорода на различных металлах являются довольно бедными. Они имеются для небольшого числа металлов. На рис. 1 приведены энергии активации [3] как функции атомных радиусов. [36]
Получены кривые изменения плотности, а также микротвердости, прочности по сошлифовыванию и модуля Юнга в зависимости от времени прогревания стекла в области температур 550 - 700, характеризующие скорость кристаллизации МСЛ. По этим данным впервые определена величина энергии активации процесса кристаллизации МСЛ в исследуемом стекле, составляющая около 27 ккал. [37]
I, делаются выводы о механизме превращения на основании величины энергии активации процесса. [38]
 |
Зависимость эффективной энергии активации от величины поляризации золото. [39] |
Так, например, если на первых двух ветвях кривой золотое покрытие является желтым, то при переходе на третью ветвь оно становится бархатистым и приобретает зеленый оттенок. Возможно, что это изменение структуры золотых покрытий связано с изменением скорости кристаллизации металла под влиянием пассивации, что, в свою очередь, отражается на величине энергии активации процесса. [40]
Интересно отметить, что переход от низкотемпературной части кривой зависимости коэффициента диффузии от температуры к высокотемпературной части в этом случае также совершается вблизи 350 - 400, а величина энергии активации процесса диффузии ионов радия ( - 15500 кал / моль) в пределах точности опытов та же, что и для диффузии радона. [41]
Однако Тедер и Уолтон [ 65, 6б ] считают, что направление присоединения радикалов к винилфториду определяется не стабильностью возникающего радикала, а относительной прочностью образующихся при при этом связей. Значение предэкспоненциаль-ного множителя в этом ряду изменяется мало, т.е. увеличение степени замещения атомов водорода атомами фтора не создает заметных стерических препятствий присоединению трихлорметильных радикалов. Таким образом, ориентация радикалов пр присоединении ССЦ определяется величиной энергии активации процесса, другими словами, прочностью связей, которые могут образовываться при различных присоединениях. [42]
Это свидетельствует о том, что возможность пополнения количества переносчиков тока в твердом электролите из электродного пространства оказывает существенное влияние на энергетические характеристики процесса электропроводности. Так как среди всех фторбериллатных стекол наименьшей электропроводностью обладает стеклообразный фторид бериллия, то величина энергии активации процесса электропроводности у многобериллиевых стекол обычно существенно больше по сравнению с малобериллиевыми стеклами. Это видно и при сопоставлении таблицы и вывода. Данные для кристаллического фторида кальция при этом сопоставлении, конечно, не учитываются, так как геометрические и энергетические условия переноса тока в кристаллическом и стеклообразном состояниях существенно различны. [43]
Вполне вероятно, что по крайней мере в ряде случаев подобные кривые не будут совмещаться ни при каком значении В. Тем самым выяснится, что по опытным данным спектр энергии активации, выражаемый функцией РО ( ВО), не характеризует, как это предполагалось в самом начале, первоначальное состояние атома газа до отжига минерала. Действительно, при отжиге несовершенных кристаллов, особенно при температуре выше ( 0 5 - 0 7) Ts, где Ts - температура плавления, происходят количественное и качественное изменения числа и вида дефектов кристалла, могущих быть ответственными за распределение и величину энергии активации процесса диффузии радиогенного газа. Этот процесс может оказаться весьма сложным, и найденное из высокотемпературных опытов энергетическое распределение может оказаться совершенно не соответствующим первоначальному энергетическому спектру процесса диффузии в непрогретом кристалле. [44]
 |
Схема диссоциации зерна. [45] |
Страницы: 1 2 3 4