Величина - энергия - активация - процесс
Cтраница 4
Возможность протекания первой реакции обосновывается легкой экстракцией в растворах щелочей АЬОз и SiCb из обожженного при 873 - 973 К каолинита. Снижение степени экстракции окислов с повышением температуры обусловлено их связыванием в новые соединения. Легкость экстракции АЬОз и SiC2 из обожженного каолинита может быть вызвана тем, что метакаолинит характеризуется неупорядоченной, близкой к аморфной структурой. Величина энергии активации процесса диссоциации глинистых минералов при температурах ниже 873 К составляет 125 - 250 кДж / моль. [46]
 |
Зависимость удельной ка. [47] |
По мере заполнения d - зоны, с повышением содержания меди в сплаве, условия для адсорбции ухудшаются, энергия активации адсорбции резко возрастает, вследствие чего скорость адсорбции падает и адсорбция может оказаться лимитирующей стадией процесса. По-видимому, это явление и происходит на поверхности никель-медных сплавов с содержанием меди 80 % и выше; в результате возникает резкий спад каталитической активности и хемосорбционной способности в этой области. Такая точка зрения находит подтверждение в данных [6] по энергии активации адсорбции водорода: на никеле она близка к нулю, а на меди составляет около 20 ккал / молъ. Последнее значение существенно превышает величину энергии активации процесса гидрирования бензола, полученную в данной работе и приписываемую стадии поверхностного взаимодействия. Кроме того, если вследствие заполнения d - зоны в области концентраций меди около 80 % энергия активации адсорбции водорода повышается настолько, что адсорбция начинает лимитировать скорость процесса, то резкое падение активности в этой области составов должно быть общей чертой большинства процессов гидрирования, проводимых на никель-медных катализаторах. Экспериментальные данные [7] по гидрированию этилена, коричной кислоты и пара - орто-превращению водорода подтверждают этот вывод. [48]
Согласно приведенным схемам электрохимического восстановления кислорода на катализаторах с дырочными комплексами, скорость этого процесса и активность кислородного электрода определяются количеством ионогенных групп [ Т3 О ] ( следо-вательно, концентрацией дырочного комплекса) и энергией активации процессов дырочного перехода. Отсюда ясно, что дырочный комплекс является активным центром катализатора. Таким образом, твердые растворы, которые используются в качестве ката лизаторов кислородных электродов, должны обладать максимально возможным числом дырочных комплексов с наибольшей подвижностью дырок и кислорода. В этом отношении величина электропроводности может служить индикатором активности катализаторов, ибо, как было показано, она в такой же степени определяется концентрацией дырок и величиной энергии активации процесса и, следовательно, скоростью обмена зарядами между дырочным комплексом и двухвалентными ионами мет алла. [49]
 |
Изменение активности ( А ] и селективности ( С процесса окисления этилена в окись этилена в зависимости от изменения работы выхода электрона. [50] |
С увеличением индекса граней ( уменьшение ф) Е и К0 реакции возрастают. Для процесса окисления этилена в окись этилена связь ф со скоростью реакции не обнаружена. Энергия активации процесса окисления этилена в окись этилена при модифицировании серебра должна изменяться незначительно. По литературным данным ( см. табл. 38) величины энергии активаций процесса окисления этилена, полученные различными авторами, отличались лишь на 4 ккал / молъ. Различие скоростей реакций, наблюдаемое при модифицировании, вероятно, можно объяснить изменением поверхностных концентраций компонентов реакций. [51]
На рис. 19.6 6 приведена схема изменения свободной энергии реакции гидратации. Следовательно, величина Л /: зависит от кристаллической структуры безводной фазы. Предполагается, что CsS и в некоторой степени [ i - C2S имеют достаточно открытую кристаллическую структуру, что облегчает проникновение молекул воды в объем вещества. Это облегчает взаимодействие молекул воды с кристаллами упомянутых фаз и, следовательно, понижает величину ДЕ. Такие области в первую очередь вступают во взаимодействие с водой и инициируют последующий процесс гидратации. Трудности при сравнении вяжущих свойств двух фаз состоят в том, что оценить различные факторы, влияющие на величину энергий активации процесса гидратации, не так уже просто. [52]
В интервале температур 923 - 1144 К титан восстанавливает АЫЭз и зона взаимодействия состоит из двух областей. Внутренняя область, прилегающая к А1203, представляет собой фазу TiO с изолированными частицами ( Ti, А1) 2О3, как это соответствует диаграмме состояния фаз в системе Ti - A1 - О. Внешняя область представляет собой фазу Ti3Al, расположенную вблизи рекристаллизованного a - Ti, упрочненного алюминием и кислородом. В изотермических условиях рост зоны взаимодействия следует параболическому закону, а значит, контролируется диффузией. Температурная зависимость константы скорости роста отвечает уравнению Аррениуса ( рис. 17), энергия активации составляет 210 - 220 кДж / моль. Сплавы с высоким содержанием алюминия, за исключением сплава Ti - 6Al - 2Sn - 4Mo - 2Zr, взаимодействуют с упроч-нителем быстрее, чем чистый титан. Это, по-видимому, означает, что скорость роста зоны взаимодействия лимитируется диффузией алюминия через нее; величина энергии активации процесса соответствует именно такому случаю. Выделяющиеся при реакции восстановления алюминий и кислород охрупчивают титановую матрицу. [53]
Страницы: 1 2 3 4