Cтраница 4
Используя приведенный выше материал, можно высказать некоторые предположения относительно величин энтальпий образования других перфторциклопарафинов. [46]
В [37] методика Гуда и Манссон оценивается как предназначенная для определений величин энтальпий образования высшей степени точности. [47]
Данный способ нахождения AG реакции вполне аналогичен нахождению ДЯ реакции по величинам энтальпий образования веществ ( гл. Однако здесь следует учитывать, что изменение изобарного потенциала зависит не только от температуры и давления, но и от концентраций всех веществ в реакционной смеси. [48]
Данный способ нахождения ДО реакции вполне аналогичен нахождению ДЯ реакции по величинам энтальпий образования веществ ( гл. Однако здесь следует учитывать, что изменение изобарного потенциала зависит не только от температуры и давления, но и от концентраций всех веществ в реакционной смеси. [49]
Представляется важным предварительно подчеркнуть, что принципиальная невозможность получить непосредственно экспериментальным путем величины энтальпий разбавления до бесконечно разбавленного раствора ( ЛЯразбоо) делает необходимым выбор наиболее надежных методов расчета этих величин. Уравнение Дебая-Хюккеля дает возможность рассчитать величину ЛЯразбао - Надежность этой величины можно проверить путем сравнения ее с экспериментальными данными. Экспериментально же получают величины энтальпий ра & бавления между двумя конечными концентрациями растворов. Аналогичный путь используется и во всех других случаях - сравнения результатов расчета ДЯразб с экспериментом. [50]
При рассмотрении закономерностей в термодинамических характеристиках веществ в растворах большую роль играют величины энтальпий сольватации соединений и ионов, их составляющих. В связи с этим следует заметить, что во всех случаях, когда это возможно ( например, при анализе термохимических характеристик одного и того же соединения или иона в различных растворах в зависимости от свойств растворителя) безусловно целесообразно оперировать с величинами энтальпий растворения, а не с величинами энтальпий сольватации, поскольку последние имеют, как правило, погрешность в десятки, а иногда и в сотни раз большую, чем энтальпии растворения. С другой стороны, современное состояние экспериментальной термодинамики и термохимии позволяет для целого ряда наиболее важных веществ рассчитать величины энтальпий кристаллических решеток ( погрешность которых и определяет погрешность энтальпий сольватации) с погрешностью, сравнимой с таковой для энтальпий растворения и образования веществ. Это тем более важно, что встречающиеся часто в литературе величины энтальпий сольватации с точностью до единиц ккал / моль и неопределенной погрешностью во многих случаях не дают возможности сделать необходимые заключения. Имея в виду это обстоятельство, а также тот факт, что имеющиеся к настоящему времени в литературе сводные таблицы энергий кристаллических решеток в значительной степени устарели, мы провели на основе современных данных расчет величин энтальпий кристаллических решеток ( ЛЯреш) и энтальпий сольватации наиболее важных 1 - 1-электролитов. [51]
Иначе говоря, можно было думать, что приводимые в cnpa W-никах величины энтальпий образования SrNe и CaNe ( 49 и 75.8 еоот-ветственно) неверны. [52]