Cтраница 4
Известно, что около половины парафиновых углеводородов нефти имеет нормальное строение, а остальная часть представлена разветвленной структурой. Изоалканы - ценные компоненты бензинов и масел, улучшающие их эксплуатационные свойства. Разветвление молекул алканов, особенно при перемещении боковой цепи к центру, а также при увеличении числа заместителей и удлинении цепи значительно снижает температуру плавления изомеров по сравнению с углеводородом нормального строения. [46]
Амилазу называют еще сахарогенамилазой. Она расщепляет каждую вторую ос-глюкозидную связь, начиная от конца цепи, при этом отщепляется мальтоза. Действие р-амилазы прекращается у разветвления молекулы амилопектина. Таким образом, с самого начала действия р-амилазы в реакционной смеси образуется редуцирующий сахар. Одновременно длительный период сохраняются крупные дек-стринные остатки, которые дают с иодом синюю окраску. [47]
Несмотря на то, что энергия диссоциации связей С-С меньше энергии диссоциации связи С - Н, распад низших алканов ( этан, пропан, бутан) происходит по связи С - Н, что объясняется отсутствием стерического фактора. Начиная с пентана распад происходит преимущественно по связям С-С. Большая молекулярная масса и степень разветвления молекулы обусловливает повышение ее реакционной способности. Скорость распада высокомолекулярного алкана по отношению к низкомолекулярному алкану может отличаться на порядок. [48]
Влияние температуры полимеризации на структуру бутадиеновых звеньев полибутадиена и бутадиен-стирольного каучука. [49] |
Поэтому при повышении температуры полимеризации степень разветвления молекул эластомера и количество нерастворимой фракции возрастают. Поскольку эти явления нежелательны ( ухудшаются технические свойства каучука) то полимеризацию стараются проводить при возможно низкой температуре. [50]
Реакция может протекать как в нейтральной, так и в слабощелочной среде. Метилолмеламины легко конденсируются в кислой среде с образованием смолообразных продуктов. Причем благодаря большому числу метилольных групп быстрее происходит разветвление молекул смолы ( по сравнению с мочевиноформальдегидны-ми смолами), чем объясняются их более высокие реакционная способность и скорость отверждения. [51]
РТФ олигобутадиенов и сополимеров бутадиена с акриловой кислотой и акрилонитрилом по данным 3. [52] |
Использование гель-проникающей хроматографии ( ГПХ) в классическом варианте для оценки РТФ олигомеров пока ограничено. В основе разделения молекул близких молекулярных весов, но разной функциональности методом ГПХ лежит изменение среднеквадратичного расстояния между концами макромолекул г / 2 в растворе в зависимости от природы и молекулярного веса концевых групп. Особенно сильно на значение г §) / сказывается циклизация и разветвление молекул, которые приводят к его уменьшению-в 1 5 - 2 раза по сравнению с линейными молекулами того же молекулярного веса. [53]
Существенно, что погрешности, вносимые приближенной полуэмпирической оценкой вида и параметров Ф, практически не сказываются на последовательности вычисленных величин. Из табл. 3 видно, что как для адсорбции на графите, так и для адсорбции на нитриде бора при переходе, например, от к-гексана к бензолу последовательность вычисленных значений - Ф находится в соответствии с величинами Q. Весьма важно также, что теория правильно предсказывает уменьшение Q при разветвлении молекул и незначительное влияние на Q ( для неспецифических адсорбентов) наличия я-связей, квадрупольных и дипольных моментов в молекулах адсорбата. [54]
Существенно, что погрешности, вносимые приближенной полуэмпирической оценкой вида и параметров Ф, практически не сказываются на последовательности вычисленных величин. Из табл. 3 видно, что как для адсорбции на графите, так и для адсорбции на нитриде бора при переходе, например, от к-гексана к бензолу последовательность вычисленных значений - Ф0 находится в соответствии с величинами Q. Весьма важно также, что теория правильно предсказывает уменьшение Q при разветвлении молекул и незначительное влияние на Q ( для неспецифических адсорбентов) наличия л-связей, квадрупольных и дипольных моментов в молекулах адсорбата. [55]
На механизм гидролиза и поликонденсации сильное влияние оказывает природа растворителя. Так, в активных растворителях ( спиртах) преимущественно происходит межмолекулярная кон денсация, и образуются линейные молекулы. В инертных растворителях легче происходит циклизация, что в конечном итоге приводит к разветвлению молекул. При гидролизе трехфункциональ-ных хлорсиланов RSiCl3 образуются полимеры сложного сетчатого строения. Поэтому для получения полимеров заданного строения проводят совместный гидролиз ( согидролиз) хлорсиланов с разной функциональностью. [56]
По данным Раис и Раис33, при пиролизе углеводородов происходит стабилизация радикалов путем отрыва водородного атома от другой молекулы углеводорода. Образовавшийся новый радикал может вызвать цепную реакцию или распасться с образованием новых радикалов меньшего молекулярного веса. При наличии двойных связей возможно появление полимеризацион-ной цепи, ведущей к росту радикала, разветвлению молекулы и возникновению пространственных структур. [57]