Разделение - оптические изомер
Cтраница 3
Такие полисиликоны с ковалентно подсоединенными аминокислотными или пептидными остатками могут применяться как неподвижные фазы при температуре 70 - 240 С для разделения оптических изомеров аминокислот, спиртов, аминов, производных дифенила, причем не обязательно, чтобы стереоизомеры были диастереомерами. На неподвижной фазе с ь-аминокис-лотными остатками о-энантиомер всегда элюируется перед L-энантиомером, так как последний образует максимальное число водородных связей с неподвижной фазой. Для о-конфи-гурации это невозможно из-за пространственных ограничений. [31]
Четвертичные аммонийные основания, содержащие четыре различные группы, связанные с азотом, были разложены на оптические изомеры, но большинство попыток разделения оптических изомеров третичных аминов, содержащих различные заместители и одну свободную вершину тетраэдра, не увенчалось успехом. Повидимому, это являете я следствием легкости, с какой в этом случае происходит взаимное превращение лево - и правовращающих форм друг в друга. В одном случае, в котором разделение оптических антиподов было осуществлено, оказалось, что очень легко происходит рацемизация. [32]
Результаты этих исследований показали, что микрокристалличность МТАЦ не является абсолютным требованием для эффективного хирального распознавания, что способствовало возрождению интереса к использованию полимеров на основе полисахаридов для разделения оптических изомеров; особенно интенсивно этот вопрос начал изучаться в Японии. В настоящее время активно исследуются различные производные целлюлозы и других полисахаридов. [33]
Оптически недеятельная молочная кислота может быть разделена на оптически деятельные изомеры с помощью плесневых грибков, а также кристаллизацией молочнокислых солей оптически деятельных алкалоидов: стрихнина, хинина или морфина ( способы разделения оптических изомеров см. стр. [34]
Оптически недеятельная молочная кислота может быть разделена на опти qecKH деятельные изомеры с помощью плесневых грибков, а также кристаллизацией молочнокислых солей оптически деятельных алкалоидов: стрихнина, хинина или морфина ( способы разделения оптических изомеров см. стр. [35]
Газовая хроматография открывает интересный подход к разделению оптических изомеров. Прямое разделение оптических изомеров без промежуточного получения диа-стереоизомеров имеет большое значение в ряде областей. Задача эта весьма трудная. Оптические изомеры имеют одинаковую полярность и летучесть; следовательно, различия в удерживаемых объемах могут возникать лишь из-за различий в пространственном строении. Колонка должна обладать специфичностью к пространственному строению молекул при адсорбции или растворении, что будет иметь место лишь в том случае, если сама колонка содержит оптически активное вещество. [36]
Чаще всего применяют колонки с А12О3 или ионообменными смолами. Для разделения оптических изомеров применяют наполнитель из оптически активного вещества. Применение неводных растворов позволяет использовать D-винную кислоту, D-лактозу и др., для водных растворов употребляют D - или L-кварц или ионообменную целлюлозу. [37]
В некоторых случаях при подготовке проб прибегают к получению производных, обладающих улучшенными по сравнению с исходными веществами хроматографическими характеристиками. Так, для разделения оптических изомеров их переводят в диастереомерные производные с подходящими хиральными реагентами. С этой целью используют такие реагенты, как N-три-фторацетил - / - пролилхлорид для получения производных аминов и ( -) - ментилхлорформиат для оптически активных спиртов. Значительно чаще производные используют для повышения чувствительности и селективности детектирования. Некоторые методики получения производных приведены ниже. [38]
Известны также химически привитые фазы, предназначенные специально для решения конкретных задач. Например, для разделения оптических изомеров были синтезированы хиральные неподвижные фазы. [39]
В химических реакциях, происходящих без участия оптически активных веществ, всегда получается смесь изомеров, содержащая обе формы в строго-одинаковых количествах. Известно три метода разделения оптических изомеров; все они были впервые предложены Пастером. [40]
 |
Оптические изомеры аланйна.| Строение продуктов соединения оптических изомеров о другим оптически активным веществом. [41] |
В химических реакциях, происходящих без участия оптически активных веществ, Н всегда получается смесь изомеров, содержащая обе формы в строго одинаковых количествах. Известно три метода разделения оптических изомеров; все они были впервые предложены Пастером. [42]
В настоящее время ведется работа над созданием методик СФХ, предназначенных для решения различных задач. Так, недавно было проведено разделение оптических изомеров методом СФХ и ЖХ на одной и той же ХНФ. Как обнаружили Хара и др. [24], энантиомеры некоторых трет - бутиловых эфиров N-ацетиламинокислот можно разделить менее чем за 4 мин на ХНФ типа ( М - формил-ь-валил) амино-пропилсиликагеля с диоксидом углерода с небольшими добавками метанола в качестве подвижной фазы. [43]
Хотелось бы надеяться, что изложенный в книге материал окажется полезным специалистам, занимающимся разделением оптических изомеров хроматографическими методами. Новые области применения хроматографии для разделения оптических изомеров еще только развиваются, особенно в разделах науки, связанных с живой природой, и я сочту свою задачу выполненной, если эта книга будет способствовать развитию данного направления. [44]
Процедура разделения включает обработку рацемата () - винной кислотой, которая имеется в качестве реактива в большинстве органических лабораторий. В табл. 7.10 перечислены методы разделения оптических изомеров соединений с различными функциональными группами. [45]
Страницы: 1 2 3 4