Разделение - оптические изомер
Cтраница 4
Селективная кристаллизация и теоретически, и экспериментально исследована крайне слабо. Ее используют пока в основном для разделения оптических изомеров. [46]
Например, молекула боросалициловой кислоты ( 1) должна была бы обладать плоскостью симметрии, если бы связи атома бора находились в одной плоскости. Оптическая активность этой, молекулы доказана разделением оптических изомеров, причем ьак активное основание применяли стрихнин. Как уже указывалось, это нельзя считать доказательством того, что углы между связями бора в точности тетраэдрические, но очевидно, что плоская конфигурация всей молекулы невозможна. [47]
 |
Молекулярная модель тестостерона. [48] |
Оксистероттд-дегндрогеназы проявляют также абсолютную специфичность по отношению к природным энантиомерам стероидов. Поэтому ферментативные реакции могут быть использованы для разделения оптических изомеров стероидов, полученных полным синтезом. [49]
Лигандообменная хроматография, впервые предложенная В. А. Даванковым [21, 107], также обычно основана на динамическом модифицировании. В настоящее время она является наиболее селективным средством разделения оптических изомеров. Возможны три варианта модификации в ли-гандообменных системах. Один из них предусматривает кова-лентное связывание оптически активного агента, чаще всего аминокислоты, с матрицей сорбента. В систему с подвижной фазой вводят ионы металла-комплексообразователя, связывающиеся с оптически активным сорбентом. Металл выбирают таким образом, чтобы после связывания с сорбатом оставались еще две вакантные позиции для связывания с ионами сорбатов. В зависимости от конфигурации сорбатов при этом возможно образование двух диастереомерных комплексов. Например, если сорбент содержит L-аминокислоту, он может с рацемическим сорбатом образовать L L - и ЦО-комплексы. Поскольку устойчивость этих комплексов различна, средняя скорость миграции энантиомеров тоже различна. [50]
Область их приложения быстро развивается по мере получения и исследования новых типов хиральных сорбентов. Вследствие сложности явления хирального распознавания универсального сорбента, который позволил бы решить все проблемы разделения оптических изомеров, не существует, каждый сорбент имеет свои преимущества, свою область применения и свои недостатки. [51]
По одному из вариантов [11, 58] соединение LXXVI конденсируют с 3-этоксипропилмагнийбромидом в со-этоксипропилтиофановое производное, которое дегидратируют в тиофан с экзоциклической двойной связью, восстанавливаемый затем в соединение LXXVII. При обработке бромистым водородом в уксусной кислоте оно дает циклический триметилентиофаний-бро-мид ( LXXVIII), в виде которого лучше всего произвести разделение оптических изомеров. [52]
Страницы: 1 2 3 4