Микрофазовое разделение

Cтраница 1

Микрофазовое разделение, которое происходит одновременно с реакциями образования составляющих сеток и обусловлено возникновением несовместимости, протекает в неравновесных условиях. Таким образом, микрофазовое разделение в системе является одновременно функцией совместимости составляющих сеток, состава ВПС и кинетики реакции и в то же время служит фактором, определяющим кинетику. [1]

Трудность исследования процессов микрофазового разделения при формировании ВПС заключается в непрерывном изменении состава системы ( рост конверсии), что затрудняет применение существующих теорий отверждения [477, 507, 609] для описания фазового разделения. [2]

Концентрационная зависимость da / dt на основе сополимера стирола с дивинилбен-золом и полибутилметакрилатом при различной продолжительности отверждения ( мин. 1 - - 20. 3 - 30. 4 - 45. 5 - 60. 6 - 90. а - концентрация ПУА, масс. ч.| Анаморфозы кинетических кривых процесса сополимеризации стирола СДВБ в полу - ВПС при различных температурах и содержании ПБМА. [3]

В ВПС со сравнимыми количествами составляющих сеток процесс микрофазового разделения начинается обычно до начала гелеобразования в индивидуальных сетках, протекает быстро и, как правило, характеризуется высокой степенью сегрегации компонентов. [4]

В этом случае в общем виде две области микрофазового разделения I и II не являются равновесными, и система в целом также неравновесна. Параметры ( XAB) I и ( Хдв) ц могут иметь как отрицательное, так и положительное значение для каждой микрообласти; параметр ( Хдв) мфс - положителен. Согласно теории Хелфанда [504], для несовместимых пар величина ( ХАВ) МФС определяется именно взаимодействием в межфазной зоне на границе раздела двух несовместимых компонентов. Соотношение отличается от соотношения, приведенного выше, учетом вклада межфаэной области и тем, что значения ( XAB) I и ( ХАВ) Н могут быть также положительными. [5]

При рассмотрении гибридных матриц следует различать случаи, когда микрофазовое разделение происходит в ходе реакции отверждения первоначально гомогенной системы, от случаев, когда исходная система изначально гетерогенна, что характерно для многих олигомер-полимерных систем. Образующаяся в конечном материале структура, различаясь в деталях, близка к возникающей при отверждении, сопровождаемом фазовым разделением. Свойства гибридных матриц зависят от того, находится ли система до отверждения в одно - или двухфазном состоянии, т.е. определяются фазовой структурой поли-мер-олигомерной смеси. [6]

При формировании одновременных или последовательных ВПС в ходе реакции происходит микрофазовое разделение системы вследствие возникающей термодинамической несовместимости межузловых цепей составляющих сеток. [7]

Рост амплитуды флуктуации как функций времени для разделения внутри спинодали. [8]

Протяженность этой области можно определить произвольно и рассматривать ее как межфазную область между областями микрофазового разделения. Соотношение (7.10), в которое входит толщина слоя б, относится к случаю, когда спинодальное разделение проходит до конца, т.е. не затормаживается на какой-либо стадии. [9]

По всей видимости, отсутствие изломов на кинетических кривых в точке начала фазового разделения обусловлено отсутствием объемных изменений, вызванных этим микрофазовым разделением, а само разделение не сказывается на скорости реакций. Полученные данные, как уже было отмечено, не показывают изменения кинетики реакции при начале микрофазового разделения или вблизи соответствующей ему глубины конверсии. Сама степень микрофазового разделения в отвержденной ВПС является функцией скорости реакцииЛТри одинаковых степенях конверсии время разделения является большим при более низких температурах реакции, когда совместимость компонентов меньше, но вязкость системы значительно больше, и поэтому микрофазовое разделение экспериментально фиксируется при большей степени конверсии. Это означает, что процесс микрофазового разделения накладывается на протекание химической реакции. [10]

Значения ( Ядв кр, рассчитанные по уравнению три общей степени полимеризации 400. [11]

Первый член в правой части представляет собой теплоту смешения по Ван-Лаа - ру, а второй - выражает уменьшение энтропии в процессе микрофазового разделения в объеме, доступном блоку в пределах объемной доли рассматриваемой фазы. Третий член справа характеризует дополнительное уменьшение энтропии, вызванное иммобилизацией связей А-В на границе раздела фаз. Последний член справа отличен от нуля для сополимеров с тремя или более блоками благодаря чередованию идентичных блоков в полиблочных системах. [12]

Анализ поведения ряда гибридных связующих показывает, что системы такого рода могут находиться в состоянии не только вынужденного смешения, но и вынужденного микрофазового разделения компонентов. Если для таких систем характерно наличие ВКТС, то завершение перехода в состояние однофазного раствора соответствует кривой, лежащей выше химической спинодали. [13]

Как видно из соотношения (7.8), экспериментально определяемый параметр ( ХАВ) ЭКСП состоит из трех слагаемых, каждое из которых определяется условиями микрофазового разделения и степенью достижения или отклонения от равновесия. [14]

Гипотетическая диаграмма состояния тройной системы Объяснение в тексте. [15]

Страницы: 1 2 3 4