Размер - заместитель
Cтраница 1
 |
Относительная стабилизация орто -, мета - и пара-интермедиатов электроноакцепторными заместителями. [1] |
Размер заместителя также может влиять на результат реакции электрофильного замещения, поскольку объемистый заместитель будет затруднять орго-атаку. Так, например, в то время как толуол ( метилбензол) обычно дает существенное количество продуктов как орто -, так и пара-замещения, из грег-бутил-бензола образуются почти исключительно продукты пара-замещения. [2]
 |
Зависимость резонансной энергии от угла 6 между плоскостями сопряженных хромофоров. [3] |
Если размер заместителей достаточно велик, то хромофорные группы могут повернуться примерно под прямым углом друг к другу, фактически нарушая сопряжение. Эти два эффекта широко распространены, и их нельзя не учитывать в структурных исследованиях. [4]
Если размер заместителя в лиганде, создающего стерические препятствия, постепенно возрастает, то отношение lgKr / Kr fl для данного значения п также часто возрастает. Энтальпийный член в уравнении ( 64) должен давать положительный вклад в lgK / K, 1, а положительный энтропийный член должен быть по величине больше, чем для незамещенного этилендиамина. Ранее указывалось, что второй этилендиаминовый лиганд дегидратирует ион металла, а замещенные лиганды должны в большей мере нарушать структуру. [5]
Увеличение размеров заместителей в 4 4 -положениях дипирролилметанов ( Rj) достаточно резко уменьшает выход порфиринов б, что связано со стерическими препятствиями реакции конденсации. [6]
Увеличение размеров заместителей в 4 4 -положениях дипирролилметанов ( Rj) достаточно резко уменьшает выход порфиринов 6, что связано со стерическими препятствиями реакции конденсации. [7]
Увеличение размера заместителя при С2 уменьшает интенсивность енольной полосы. [8]
 |
Влияние заместителей на относительную скорость полимеризации диенов. [9] |
Имеет значение размер заместителей, их число и характер их расположения. [10]
При увеличении размера заместителя кислотность эфира замещенной малоновой кислоты уменьшается. [11]
По мере возрастания размеров заместителя у производных этилена все сильнее начинает сказываться эффект экранирования двойной связи, что затрудняет присоединение радикала к молекуле мономера и, следовательно, снижает скорость полимеризации. [12]
Диастереоселективность зависит от размеров заместителей, связанных с асимметрическим центром в исходном субстрате, а также от предпочтительной конформации данного карбонильного субстрата. [13]
По мере возрастания размеров заместителя у производных этилена все сильнее начинает сказываться эффект экранирования двойной связи, что затрудняет присоединение радикала к молекуле мономера и, следовательно, снижает скорость полимеризации. [14]
Несмотря на увеличение размеров заместителя Y от F к I, доля opro - изомера ( а следовательно, и отношение fo / fn) фактически возрастает. Увеличивающийся стерический эффект, как и в случае алкилбензолов, действует в направлении ингибирования о-атаки, но этот эффект конкурирует с электроноакцепторным индуктивным эффектом и эффектом поля, проявляемыми атомом галогена Y. Индуктивный эффект уменьшается по мере удаления от атома галогена и проявляется несколько слабее в ара-положении по сравнению с соседним орто-положением. Оттягивание электронов будет особенно отражаться в орго-поло-жении при наличии очень электроотрицательного атома фтора, и поэтому наблюдается относительно медленная атака фтор-бензола в орго-положение, несмотря на малые размеры атома фтора. [15]
Страницы: 1 2 3 4