Cтраница 3
При наличии вблизи простой С - С-связи крупных по размерам заместителей возникают пространственные затруднения, делающие неизбежным поворот вокруг этой связи и закрепляющие неплоское строение молекулц. [31]
При наличии вблизи простой С-С - связи крупных по размерам заместителей возникают пространственные затруднения, являющиеся причиной неизбежного поворота вокруг этой связи и закрепляющие неплоское строение молекулы. [32]
Наиболее существенное влияние на активность 1 3-диоксациклана в тиолизе оказывает размер заместителя при ацетальном углероде гете-роцикла. [34]
![]() |
Стереохимическая модель тетрафеиилэтилеиа. [35] |
Как видно из табл. 4, действительно, с увеличением размеров заместителя наблюдается возрастание пространственных затруднений при полимеризации. Вследствие этого в случае водорода и фтора, имеющих малые радиусы, продукты любой степени замещения способны к полимеризации. В случае хлора и брома полимеризу-ются только моно - и несимметричные дизамещенные. [36]
Образование гидразидов из эфиров дизамещенных малоновых кислот по мере увеличения размера заместителей становится более трудным. Получение замещенных азидов из хлорангидридов малоновых кислот и азида натрия не описано. [37]
Наиболее существенное влияние на активность 1 3-диоксациклана; в тиолизе оказывает размер заместителя при ацетильном углероде гете-роцикла. [39]
Логично прежде всего предположить, что если в замещенных бензола CsHsX размеры заместителей X будут возрастать, то должно затрудняться о-замещение, а следовательно, облегчаться я-замещение. Такое явление наблюдается при нитровании алкилбензолов, у которых: размеры алкильной группы возрастают от метильной до грег-бутильной. [40]
![]() |
Конформационные свободные энергии заместителей в замещенных циклогексанах. [41] |
Прежде всего очевидно, что конформационная энергия зависит не просто от размера заместителя. Решающее значение имеет эффективный объем заместителя - величина его вблизи точки присоединения к циклогексановому кольцу. Из сопо - - ставления конформационных энергий гидроксильной группы и ее функциональных производных видно, что, несмотря на существенные различия в общем объеме заместителя, конформационная энергия остается практически постоянной. [42]
Прежде всего очевидно, что конформационная энергия зависит не просто от размера заместителя. Решающее значение имеет эффективный объем заместителя - величина его вблизи точки присоединения к циклогексановому кольцу. Из сопоставления конформационных энергий гидроксильной группы и ее функциональных производных видно, что, несмотря на существенные различия в общем объеме заместителя, конформационная энергия остается практически постоянной. [43]
На N - У В-переход и индуцирование им эффекта Коттона заметно влияет размер заместителя у N1 бенздиазепинового кольца. В случае незамещенных соединений ( бромазепама, демоксепа-ма, лоразепама, оксазепама) изменяется спектр кругового дихроизма. [44]
Аналогичная зависимость ан с протоном группы С ( 7 - Н от размера заместителя R наблюдается в радикалах XXVIII. Подробнее радикалы XXVI-XXVIII обсуждаются в гл. [45]