Cтраница 4
В моноалкилбензолах должна, очевидно, снижаться степень замещения в о-положение с увеличением размеров заместителя. Однако имеется явное расхождение в сообщениях о результатах различных исследований, так что в настоящее время можно сделать лишь предварительные заключения. [46]
Во всех случаях легкость рацемизации может изменяться в широком диапазоне в зависимости от размеров соответствующих заместителей. [47]
Описанное выше изменение реакционной схемы при замещении метальных групп этильными указывает на то, что размер заместителей имеет большое значение для термической и, вероятно, наибольшее для гидролитической стабильности боразиламмониевых солей. Поэтому удивительно, что бромистый водород реагирует аналогично хлористому водороду по схемам, описанным выше. Это указывает, по-видимому, на то, что пространственные требования являются, хотя и не основным, но способствующим повышению стабильности боразиламмониевых солей фактором. [48]
Из приведенных в табл. 5.2 данных видно, что кон-формационная энергия зависит не просто от размера заместителя. Решающее значение имеет эффективный объем заместителя - объем его вблизи точки присоединения к циклогексановому кольцу. Из сопоставления конформационных энергий гидроксильной группы и ее функциональных производных видно, что, несмотря на существенные различия в общем объеме заместителей, конформационная энергия остается практически постоянной. Близкие конформационные энергии групп SH и SPh также указывают на решающее значение эффективного объема; с ростом же эффективного объема содержащих серу заместителей ( SH, SOPh, SCbPh) возрастает и их конформационная энергия. [49]
Основными факторами, определяющими гибкость макромолекулы, являются величина потенциального барьера вращения, молекулярный вес полимера размер заместителей, частота пространственной сетки и температура. [50]
Запах лактонов зависит как от величины молекулы, так и от ее строения, наличия и размеров заместителей, их характера и местоположения в лактонном цикле. [51]
Основными факторами, определяющими гибкость макромолекулы, являются величина потенциального барьера вращения, молекулярный вес полимера, размер заместителей, частота пространственной сетки и температура. [52]
![]() |
Энергия активации вращения углеводородной цепи в зависимости от угла поворота звена.| Перемещение сегмента макромолекулы под действием направленного импульса, теплового движения. [53] |
Основными факторами, определяющими гибкость макромолекул, являются значение потенциального барьера внутреннего вращения, молекулярная масса полимера, размер заместителей в бо-к вой цепи, частота пространственной сетки и температура. [54]
![]() |
Энергия активации вращения углеводородной цепи в зависимости от угла поворота звена.| Перемещение сегмента макромолекулы под действием направленного импульса теплового движения. [55] |
Основными факторами, определяющими гибкость макромолекул, являются значение потенциального барьера внутреннего вращения, молекулярная масса полимера, размер заместителей в боковой цепи, частота пространственной сетки и температура. [56]
Замещенные стиролы могут образовывать высокомолекулярные полимеры, но скорость полимеризации и молекулярный вес полимера снижаются по мере увеличения размера заместителя. Так, а-фенилстирол хотя и вступает в реакцию полимеризации, но не образует высокомолекулярных полимеров. Очевидно, это связано с возникновением пространственных затруднений, препятствующих присоединению мономерных звеньев друг к другу. Замещенные стиролы с малым размером замещающей группы, например а-метилстирол, легко полимеризуются и образуют полимеры с несколько более высокой температурой размягчения, чем для полистирола. [57]
Основными факторами, определяющими гибкость - макромолекулы, являются: величина потенциального барьера вращения, молекулярный вес полимера, размер заместителей, частота пространственной сетки и температура. [58]