Cтраница 3
К отделу бурых водорослей относятся многочисленные, преимущественно макроскопические водоросли, общим внешним признаком которых служит желтовато-бурая окраска их слоевищ, вызванная наличием у них большого количества желтых и бурых пигментов. Хлоропласты клеток бурых водорослей содержат хлорофилл а, хлорофилл с, Р - и s - каротин и несколько ксантофиллов - фукоксантин, виолаксантин, антераксантин, зеаксантин. Пиреноиды у бурых водорослей мелкие, часто заметные только с помощью электронного микроскопа. Опи имеют грушевидную форму и выступают с поверхности хлоропласта в цитоплазму. Подобного типа пиреноиды существуют еще у криптофито-вых и эвгленовых водорослей. Деление ядра у бурых водорослей происходит посредством обычных митоза и мейоза. Запасные питательные вещества - в основном ламинарии и ман-нит ( сахароспирт) и в небольших количествах жир. Кроме обычных органелл, в клетках бурых водорослей присутствуют физоды, имеющие вид бесцветных пузырьков в молодых клетках и желтых или бурых пузырей в старых. Они содержат танины ( дубильные вещества) в виде флороглюцина и других полифенолов. Подвижные клетки бурых водорослей ( зооспоры и гаметы) грушевидной формы с двумя жгутиками, прикрепленными сбоку; один жгутик направлен вперед, перистый; задний жгутик гладкий. У представителей порядка диктиото-вых задний жгутик не развит. [31]
Применение этих реакций к различным каротиноидам неожиданно привело к установлению того, что многие ( всего 11) фураноидные окиси и эпоксиды, полученные синтетическим путем, тождественны каротиноидам, давно выделенным из природных продуктов, строение которых еще не было установлено. Так, антераксантин Lilium tigrinum является моноэпоксидом зеаксантина, а виолаксантин, красящее вещество желтых анютиных глазок ( Viola tricolor) и других цветов, представляет собой диэпоксид зеаксантина; флавоксантин львиного зева ( Antirrhinum majus), ноготков ( Ranunculus acu) и других цветов является фураноидной моноокисью лутеина, а ауроксантин Viola tricolor ( изомер виолаксантина, из которого, по-видимому, он и происходит) представляет собой фураноидную диокись зеаксантина. [32]
Положение в этой области было далеко не ясным. Достаточно взглянуть на данные табл. 1, чтобы убедиться, что угол вращения препаратов ксантофиллов, описанных до этого момента, у разных авторов менялся от 136 до 192, зеаксантин имел явно иные свойства: более высокую точку плавления и отрицательный угол вращения; лютеин обладал промежуточными свойствами. [33]
Положение в этой области было далеко не ясным. Достаточно взглянуть на данные табл. 1, чтобы убедиться, что угол вращения препаратов ксантофиллов, описанных до этого момента, у разных авторов менялся от 136 до - 1 - 192, зеаксантин имел явно иные свойства: более высокую точку плавления и отрицательный угол вращения; лютеин обладал промежуточными свойствами. [34]
Уже сам Цвет понимал, что метод хроматографии в принципе применим не только для разделения окрашенных веществ, но и для выделения и очистки всевозможных неокрашенных органических соединений. Однако широкое применение Хроматографический метод разделения веществ получил лишь в тридцатые годы после того, как Кун и его сотрудники таким путем разделили а - и ( 5-каротины, ксантофил, лу-теин и зеаксантин яичного желтка. [35]
Уже сам М. С. Цвет понимал, что метод хроматографии в принципе применим не только для разделения окрашенных веществ, но и для выделения и очистки всевозможных неокрашенных органических соединений. Однако широкое применение хроматографический метод разделения веществ получил лишь в тридцатые годы, после того, как Кун и его сотрудники таким путем разделили а - и 3-каротины, а также лу-теин и зеаксантин яичного желтка. [36]
Применение этих реакций к различным каротиноидам неожиданно привело к установлению того, что многие ( всего 11) фураноидные окиси и эпоксиды, полученные синтетическим путем, тождественны каротиноидам, давно выделенным из природных продуктов, строение которых еще не было установлено. Так, антераксантин Lilium tigrinum является моноэпоксидом зеаксантина, а виолаксантин, красящее вещество желтых анютиных глазок ( Viola tricolor) и других цветов, представляет собой диэпоксид зеаксантина; флавоксантин львиного зева ( Antirrhinum majus), ноготков ( Ranunculus acu) и других цветов является фураноидной моноокисью лутеина, а ауроксантин Viola tricolor ( изомер виолаксантина, из которого, по-видимому, он и происходит) представляет собой фураноидную диокись зеаксантина. [37]
Производными каротинов являются различные кислородсодержащие растительные пигменты; к ним относятся: К р и п-токсантин ( моноокси-6 - каротин) С. Зеаксантин С ШвОз ( IV) - красящее вещество кукурузных зерен, кристаллич. Зеаксантин - производное р-каротина, отличается от последнего присутствием гидроксильных групп в алициклич. Дипальмитиновьгй эфир зеаксаитина - ф и з а-л и н - воскоподобный пигмент, распространенный в плодах и ягодах. I i5 ( этилацетат), находится в цветах и листьях в свободном и этсрифицированном состоянии. При действии окислителей образует эпоксид ( V), и-рый является широко распространенным в природе продуктом присоединения кислорода по двойной связи ( 3-иононного кольца. [38]
Зеаксантин C HseCb является красящим веществом кукурузных зерен и содержится также в виде эфира в других плодах и цветах. Зеаксантин и ксантофилл листьев изомерны друг другу и очень близки по строению, но зеаксантин является производным не а -, а р-каротина. При расщеплении зеаксантина перманганатом получается только 1 1-ди-метилянтарная кислота и не образуется диметилглутаровой кислоты; следовательно, гидроксильные группы должны быть расположены в углеродном кольце таким образом, чтобы диметилглутаровая кислота не могла образоваться. [39]
С ЩоОа ( IV) - красящее вещество кукурузных зерен, кристаллич. Зеаксан-тин - производное р-каротина, отличается от последнего присутствием гидроксильных групп в алициклич. Дипальмитиновый эфир зеаксантина - ф и з а-л и н - воскоподобный пигмент, распространенный в плодах и ягодах. При действии окислителей образует эпоксид ( V), к-рый является широко распространенным в природе продуктом присоединения кислорода по двойной связи р-иононного кольца. [40]
Анализируя изложенные выше результаты исследований, следует отметить, что изученные пигменты можно разделить на три группы. Первая группа ряда р-каротина присутствует в осадке только в форме трансизомеров, поэтому они устойчивы настолько, что при ионизации электронным ударом дают 100 % - и молекулярный ион, следовательно, их идентификация не вызывает затруднения. К первой группе относятся эхиненон, кантаксантин, зеаксантин. [41]
Анализируя изложенные выше результаты исследований, следует отметить, что изученные пигменты можно разделить на три группы. Первая группа ряда ( 3-каротина присутствует в осадке только в форме трансизомеров, поэтому они устойчивы настолько, что при ионизации электронным ударом дают 100 % - и молекулярный ион, следовательно, их идентификация не вызывает затруднения. К первой группе относятся эхиненон, кантаксантин, зеаксантин. [42]
Гидроксильные производные каротинов, называемые кароти-яолами, так же широко распространены в природе, как и сами каротины. Структура некоторых каротинолов известна; для других отсутствует точное представление о расположении гидроксильной группы. Рубиксантин, С40Н560, представляет собой 3-окси - р-каротин; зеаксантин, C40HS6Og, - 3 3 -диокси-р - каротин; ксантофилл, С40Н5602 - З - диокси-а-каротин. [43]
Каротиноиды зеленых растений находятся вместе с хлоро-филлами в пластидах - хлоропластах. Самым распространенным представителем каротинов является р-каротин; а-каротин сопровождает его в небольших количествах, но не всегда. В хлоропластах листьев в значительных количествах находятся ксантофиллы: лутеин, виолаксантин, неоксантин и зеаксантин. Лутеин по своей структуре является 3 3 -дигидрокси-а - каро-тином, зеаксантин - 3 3 -дигидрокси-р - каротином, неоксантин - тригидрокси-5: 6-моноэпокси-р - каротином, виолаксантин - 3 3 -дигидрокси - 5: 6 - 5: б - диэпокси-р-каротином. [44]
Для идентификации отдельных каротиноидов, выделяемых хроматографическим путем, применяют спектральный анализ. При этом следует учитывать, что спектры поглощения каротиноидов в их видимой области зависят главным образом от так называемых хромофорных групп. Полиены с одинаковыми хромофорами имеют те же самые спектральные характеристики; так, например, р-каротин, криптоксантин и зеаксантин оптически неразличимы, в то же время они имеют различные коэффициенты распределения в несмешивающихся растворителях. Иногда хроматографически однородные продукты имеют различные спектры, что служит указанием на присутствие смеси веществ. Таким образом, хроматографический анализ и спектроскопия являются примером двух взаимно дополняющих методов анализа каротиноидов. [45]