Cтраница 2
![]() |
Масс-спектр и потенциалы появления основных ионов тетраметплгидразина. [16] |
При расчете этих термохимических величин нами были использованы следующие значения теплот образования веществ в газовой фазе, даваемые Хершманом [3]: N2H4 22 7; CH3N2H3 22 3; 1 1-диметилгидразин 19 7; 1 2-диметилгид-разин 21 6 ккал / молъ. Так, беря для группы NH2 значение 11 4 ккал / молъ, вычисленное из теплоты образования N2H4, а также из значения теплот образования метилгидразпна и 1 1-диметилгидразина, мы получили для групп CH3N и ( CH3) 2N значения 10 9 и 8 3 ккал / молъ соответственно. После этого простые вычисления дают для газообразных триметил - и тетраметилгидразина значения теплот образования, равные 19 2 и 16 6 ккал / молъ соответственно. [17]
Для экспериментального определения термохимических величин в большинстве случаев используются калориметрические методики. [18]
Некалориметрические методы измерения термохимических величин выходят за рамки настоящей книги. [19]
Однако общее число надежно определенных термохимических величин в настоящее время все же очень невелико и не может обеспечить решение большого и быстровозрастающего числа задач, возникающих в науке и промышленности. Поэтому очень часто для получения термохимических величин приходится прибегать к их экспериментальному определению. [20]
Взаимная связь между термохимическими величинами обусловливает необходимость их согласованности. Приведенные в Справочнике термохимические величины представляют систему согласованных между собой значений. [21]
Разумеется, точность вычисления термохимических величин на основе закономерностей, установленных эмпирическим путем, в большой степени зависит от точности и полноты опытных величин, на которых основывается расчет. [22]
![]() |
Стандартные теплоты сгорания некоторых органических веществ. [23] |
Экспериментальные данные по определению термохимических величин еще недостаточны, поэтому возникает необходимость хотя бы приближенной оценки тепловых эффектов реакций. Для этой цели используются некоторые термохимические закономерности. [24]
Разумеется, точность вычисления термохимических величин на основе закономерностей, установленных эмпирическим путем, в большой степени зависит от точности и полноты опытных величин, на которых основывается расчет. [25]
Известно, что получение термохимических величин для реакций между окислами представляет большие затруднения вследствие медленности протекания реакций и малых тепловых эффектов. Определение теплового эффекта реакции между MgO и Мо03, выполненное еще Тамманом и Вестерхольдом с помощью кривой нагревания смеси MgO и МоО: ц приводило к величине, сильно отличающейся от данных Резухиной, Левицкого и Казимировой. Тамман дает для Л / / 2987 ккал, что никак нельзя считать правильным. [26]
Обычно химики проводят определение термохимических величин для 25 С. [27]
Теплота образования молекул является фундаментальной термохимической величиной. Однако ее значение для многих соединений неизвестно, в связи с чем квантово-химические расчеты представляют значительный интерес для химии. [28]
Однако величину ошибки в термохимических величинах определить трудно. [29]
Заключительный параграф каждой главы ( Термохимические величины) посвящен выбору теплот образования и сублимации, а также энергий диссоциации и ионизации веществ, рассматриваемых в соответствующей главе. [30]