Cтраница 4
Поскольку первый член этого уравнения представляет гиперболическую, а второй член - параболическую зависимость от dp, то в целом функция о. Понятно, какие физические явления лежат в основе этой закономерности. При уменьшении размера зерна падает сопротивление массопередаче и, следовательно, влияние кинетических факторов на размывание пятна. Одновременно вследствие увеличения гидродинамического сопротивления слоя уменьшается скорость движения жидкости, увеличивается время опыта, а следовательно, увеличивается продольная диффузия. Очевидно, должен быть такой оптимальный размер зерна, когда суммарное влияние обоих факторов на размывание хроматографического пятна будет минимальным. [46]
А ( см) и С ( секунды) характеризуют разделяющий слон, а величина В ( см2 / с) фактически связана с характеристиками растворителя и растворенного вещества. Член А позволяет учитывать различия местных скоростей потока, обусловленные различиями размеров частиц сорбента и их геометрическими особенностями. Через внутренние поры частиц поток медленнее, чем через пространства между частицами, что приводит к размыванию пятен в продольном направлении. Степень такой вихревой диффузии зависит от диаметра частиц и от качества слоя сорбента. [47]
Мы показали также, что кристаллики имеют ту же самую структуру, что и первоначальный кристалл. Для этого были получены фотографии линейчатого рентгеновского спектра серебра в плоскости ( 110) для недеформированного и деформированного кристаллов. Оба спектра совпали; из этого следует, что постоянная кристаллической решетки не изменилась. Аналогичные результаты были получены для сульфата кальция и для ряда естественных минералов с неправильными поверхностями. Для кварца не обнаруживается какого-либо размывания пятен до самого момента разрушения. Это связано с тем, что предел упругости у него совпадает с пределом прочности. [48]
С другой стороны, чувствительнссть и точность количественного анализа на колонках намного выше, чем при хроматографии на бумаге, из-за высокой относительной сшибки при работе с очень малыми образцами. Действительно, в огромном количестве статей по хроматографии на бумаге идет речь только о качественном анализе. Однако даже в области качественного анализа хроматография на колонке имеет больше преимуществ, так как с ее помощью можно разделить более сложные смеси. Многие из методов хроматографии на бумаге, за исключением двумерной хроматографии, позволяют выделить только три компонента, тогда как колоночную хроматографию с успехом использовали для разделения смеси из пятидесяти веществ. Причиной такого положения в хроматографии на бумаге является большее относительнее размывание пятен на бумаге по сравнению с зонами в колонке. [49]
Главная задача очистки состоит в выделении из основной массы анализируемых веществ одного или нескольких компонентов, которые мешают или могут помешать количественному или качественному определению. Методом ТСХ можно разделить такие близкие по свойствам вещества, которые не удается разделить никакими другими методами. Нужный компонент вымывают с пластинки и количественно определяют. Часто мешающий компонент находится в анализируемом образце в ничтожно малых количествах, тогда как мешать анализу он способен при концентрациях в тысячи раз больших. Однако, если такой сильно загрязненный образец подвергнуть концентрированию, а затем нанести прямо на пластинки, то разделение может быть затруднено. Элюент может вымывать этот компонент из пятна на старте, что ведет к размыванию пятен ( образованию хвостов) и к изменению ВЭТТ ( см. гл. Чтобы избежать этого, большинство авторов рекомендует предварительно экстрагировать один или несколько компонентов из водного раствора образца. Для этого чаще всего поступают следующим образом: добавляют буфер до получения такого рН, при котором растворимость компонента в воде будет минимальна, после чего его экстрагируют каким-либо не смешивающимся с водой растворителем, выбранным в зависимости от его полярности. Число экстракций, необходимое для полного извлечения компонентов, определяют экспериментально, пользуясь по возможности стандартными растворами. [50]
Высокомолекулярные амины позволяют производить групповое экстрагирование платиновых металлов и отделение их от многих неблагородных металлов. Так триоктиламин ( ТОА) извлекает комплексные хлорины палладия и платины из O. Полученные подвижности ионов представлены в таблице, знак означает смещение к аноду, знак п - размывание пятна на стартовой линии. [51]
Когда слой наносится методом заливки суспензией, область с наивысшей структурной неоднородностью оказывается близкой к поверхности слоя. Эксперименты показывают, что при постепенном удалении верхней части слоя ( рис. 24) степень размывания пятен снижается. При удалении верхних 100 мкм слоя, общая толщина которого составляла 400 мкм, размывание оказывалось значительно меньшим. Однако при дальшеншем снятии слоев ( с помощью микротома) не наблюдалось значительного улучшения эффективности оставшейся части слоя. Штрихами показана зависимость от толщины нетронутых слоев. И, наконец, на рис. 25 показано распределение концентрации в различных уровнях слоя и влияние этого распределения на размывание пятна в продольном направлении. [52]