Разность - электроотрицательность - атом
Cтраница 3
При разной электроотрицательности происходит как бы стягивание электронов в сторону более электроотрицательного атома. В этом случае имеет место так называемая полярная ковалентная связь, имеющая некоторые свойства ионной связи. Чем больше разность электроотрицательностей атомов, тем больше степень полярности их связей, тем в большей степени проявляются свойства ионной связи и тем в меньшей степени проявляются свойства ковалентной связи. [31]
Способность атома в молекуле оттягивать электроны на себя измеряется его электроотрицательностью. Относительные величины электроотрицательности были получены для всех элементов [107], и, хотя их точность ограничена одной-двумя значащими цифрами, эта концепция полезна. Происхождение индуктивного эффекта связано с разностью электроотрицательностей атомов в одной молекуле или группе. [32]
Альдегиды и кетоны - реакционноспособные соединения, вступающие в многочисленные реакции. Высокая химическая активность альдегидов и кетонов определяется карбонильной группой - одной из наиболее активных функциональных групп. Однако в отличие от обычной двойной углерод-углеродной связи двойная связь в карбонильной группе сильно поляризована. Причина этого - в разности электроотрицательностей атомов кислорода и углерода. [33]
Неполярная связь образуется между атомами одного и того же элемента. Связь между атомами разных элементов всегда в известной мере полярна. Это обусловливается различием электроотрицатель-ностей атомов и их размерами. По Полннгу, с увеличением разности электроотрицательностей атомов элементов растет степень ионностн связи. В оксидах щелочных металлов, например, степень ионности велика, а в С12О7 - незначительна, связь ( С1 - О) близка к неполярной. В образующихся полярных молекулах центры тяжести положительных и отрицательных зарядов не совпадают. Так, в молекулах галогеноводородов ( Н - Г) общая электронная пара смещена в сторону более электроотрицательных атомов галогенов ( Г), что приводит к появлению у них эффективного отрицательного заряда ( Н б - Г 6), в Н 0 2 - С1 - 0 - в единицах заряда электрона. Следовательно, молекулы галогеноводородов и им подобные структуры являются диполями; они полярны, состоят из двух равных по величине и противоположных по знаку зарядов ( 6 и - б), находящихся на расстоянии / - длины диполя. [34]
Существует три основных модели, или подхода, к расчетам энергии связи электронов и объяснению химических сдвигов. Первый подход основывается на оценке эффективных зарядов атомов и сопоставлении их разности с химическими сдвигами для разных образцов. В самой грубой модели для оценки зарядов используется просто шкала электроотрицательностей. Например, заряд на атоме Ni ( II) в комплексах оценивают как разность электроотрицательностей атома и присоединенных к нему лигандов. Даже такая оценка удовлетворительно отражает разности зарядов и ход изменения химических сдвигов, а полуэмпирические методы квантовой химии ( ППДП, ЧПДП и др.) позволяют получить существенно лучшие результаты. [35]
Если же атомы связаны кратной связью, то на основании значений электроотрицательностей не всегда можно однозначно оценить не только полярность связи, но и направление диполя. Так, разность электроотрицательностей углерода и кислорода составляет единицу. Можно было бы предположить, что дипольный момент молекулы СО близок к дипольному моменту молекулы НС1, так как разность электроотрицательностей атомов водорода и хлора также составляет единицу. Неожиданным, на первый взгляд, является и то, что отрицательный конец диполя в молекуле СО направлен в сторону менее электроотрицательного атома углерода. [36]
 |
Схематическое изображение строения карбонильной группы. [37] |
Высокая химическая активность альдегидов и кетонов зависит в основном от присутствия в их молекулах карбонильной группы. Эта группа - одна из наиболее активных функциональных групп, что связано с ее электронным строением. Двойная связь карбонильной группы, как и в этиленовых углеводородах, состоит из одной а - и одной я-связи. Однако в отличие от обычной двойной углерод-углеродной связи в этилене двойная связь в карбонильной группе сильно поляризована. Причина этого - в разности электроотрицательности атомов кислорода и углерода. [38]
В одного периода они уменьшаются по мере увеличения порядкового номера элемента. Такая корреляция естественна, атомные радиусы являются фактически радиусами внешних ных оболочек атомов. Ионные радиусы логично сопоставить с ми внешней оболочки ионов. Такой возможен, когда один из атомов, образующих связь, имеет неподеленные электронные пары, а другой - вакантные орбитали. В этом случае пары электронов атома донора переходят на вакантный уровень акцептора, образуя орбиталь, общую как для донора, так и для акцептора. В результате связь между ними усиливается. Вторая точка зрения основывается на учете ионного характера химических связей. Вклад ионного взаимодействия пропорционален абсолютному значению разности электроотрицательностей атомов хл и в, образующих данную связь. [39]
Страницы: 1 2 3