Cтраница 1
Разрыв макромолекул при механической деструкции приводит к образованию макрорадикалов. Возникающие макрорадикалы служат началом реакционной цепи и могут дальше взаимодействовать с макромолекулами полимера, вступать з реакции рекомбинации или диалропорционирования. В результате этих реакций может изменяться молекулярный вес и структура полимера. При механической деструкции в присутствии кислорода воздуха возникающие свободные радикалы могут инициировать цепной процесс окислительной деструкции, ч го приводит к еще более глубокому разрушению полимера. Таким образом, все процессы, вызывающие старение полимеров, связаны с возникновением свободных радикалов при разрыве молекулярных цепей и с изменением величины молекулярного веса и структуры полимера при последующих реакциях этих радикалов. Если в полимер ввести вещества, связывающие свободные радикалы, то цепной процесс, приводящий к дальнейшему снижению молекулярного веса или изменению структуры, не будет развиваться и срок службы материала увеличится. [1]
Разрыв макромолекул в напряженном ориентированном полимере приводит к рассеиванию упругой энергии концевых участков макромолекул, которые могут содержать до десятков несущих связей. Следует отметить также, что образованная при разрыве связей поверхность полимера включает в себя появившиеся свободные радикалы, обладающие дополнительной энергией. [2]
Разрыв макромолекул приводит к образованию макрорадикалов, которые служат началом реакционной цепи и могут дальше взаимодействовать с макромолекулами полимера, вступать в реакции рекомбинации или диспропорционирования. В результате этих реакций могут изменяться молекулярная масса и структура полимера. При механической деструкции в присутствии кислорода воздуха возникающие свободные радикалы могут инициировать цепной процесс окислительной деструкции, что приводит к еще более глубокому разрушению полимера. Таким образом, все процессы, вызывающие старение полимеров, связаны с возникновением свободных радикалов при разрыве молекулярных цепей и с изменением молекулярной массы и структуры полимера при последующих реакциях этих радикалов. Если в полимер ввести вещества, связывающие свободные радикалы, то цепной процесс, приводящий к дальнейшему снижению молекулярной массы или изменению структуры, не будет развиваться и срок службы материала увеличится. [3]
Разрыв макромолекул при механической деструкции приводит к образованию макрорадикалов. Возникающие макрорадикалы служат началом реакционной цепи и могут дальше взаимодействовать с макромолекулами полимера, вступать в реакции рекомбинации или диспропорционирования. В результате этих реакций может изменяться молекулярный вес и структура полимера. При механической деструкции в присутствии кислорода воздуха возникающие свободные радикалы могут инициировать цепной процесс окислительной деструкции, что приводит к еще более глубокому разрушению полимера. Таким образом, все процессы, вызывающие старение полимеров, связаны с возникновением свободных радикалов при разрыве молекулярных цепей и с изменением величины молекулярного веса и структуры полимера при последующих реакциях этих радикалов. Если в полимер ввести вещества, связывающие свободные радикалы, то цепной процесс, приводящий к дальнейшему снижению молекулярного веса или изменению структуры, не будет развиваться и срок службы материала увеличится. [4]
Процесс разрыва макромолекул полимеров под действием света - фотодеструкция также нежелательна с точки зрения сохранности свойств при эксплуатации изделий из пластмасс. [5]
В общем разрыв макромолекул под действием механических сил во всех случаях происходит под действием напряжений, приложенных к макромолекулам в результате интенсивных колебаний или захлопывания кавитационных пузырьков в растворе. При повышении внешнего давления скорость деструкции постепенно понижается в результате уменьшения тенденции к образованию кавитационных пузырьков. [6]
Лавинообразное накопление разрывов макромолекул, локализованное из-за малой тепловой подвижности макромолекул в отдельных участках полимера, приводит к возникновению зародышевых микротрещин. Такие линзообразные субмикротрещины возникают сразу определенного размера, который практически не изменяется вплоть до разрушения образца, тогда как концентрация субмикротрещин непрерывно возрастает до некоторого предельного значения, после чего наступает макроразрушение полимерного образца. [7]
Для объяснения разрыва макромолекул при аксиальном деформировании, предполагается, что в материале существуют только ненатянутые проходные цепи с различным отношением контурной длины и расстояния между концами цепи. В литературе обсуждается очень большое число моделей. Оно соответствует числу исследовательских групп, изучающих различные эффекты, обнаруженные у волокнистых материалов. [8]
Определяется исключительно разрывом макромолекул, дальнейшая ориентация ( за счет увеличения длины молекулярных цепей из-за их выпрямления) может не привести к увеличению прочности волокна. Сдвиг и перемещение макромолекул имеет место при вытягивании волокна, но по мере увеличения их ориентации становится все менее возможным. [9]
При гетеролитической деструкции разрыв макромолекул, как правило, происходит по закону случая по функциональным связям, активным в реакции с примесью. [10]
Оно приводит к разрыву макромолекул ( прежде всего по слабым связям), разрушению боковых групп, дегидратации, дегндрохлориро-ванию и др. Процесс часто сопровождается деполимеризацией, при этом из-за изомеризации макрорадикалов наряду с мономером могут образовываться и др. низкомол. [11]
Оно приводит к разрыву макромолекул ( прежде всего по слабым связям), разрушению боковых групп, дегидратации, дегидрохлориро-ванию и др. Процесс часто сопровождается деполимеризацией, при этом из-за изомеризации макрорадикалов наряду с мономером могут образовываться и др. низкомол. [12]
Внешние воздействия могут вызывать разрыв макромолекул по длине цепи, а также отрыв атомов или групп от отдельных звеньев. Такие процессы носят локальный характер и степень разрушения определяется химической природой полимера, характером внешнего воздействия и его интенсивностью. [13]
Упругие напряжения повышают вероятность разрыва макромолекул под действием тепла, ионизирующего УФ-излучения, и других факторов. В этом случае выход деструкции ( число распавшихся макромолекул) значительно больше суммы выходов в результате одного механического или одного радикального процесса. [14]
Тепловые эффекты, вызванные разрывом макромолекул. Еще один путь получения косвенной информации о разрушении связей лежит в направлении изучения энергетики разрыва макромолекул. Особенность распада напряженных макромолекул состоит в том, что акт разрыва сосредоточивается на одной связи, тогда как силовому напряжению подвергается фрагмент молекулы, состоящий из десятков или сотен связей. [15]