Простой разрыв - связь
Cтраница 1
Простой разрыв связи, находящейся в у-п ложении к карбонильной группе, хотя и не приводит к интенсивным пикам ионов, но протекает с большей вероятностью, чем простой разрыв [ 3 - или б-связей. [1]
Простой разрыв связи пиридил - фенил приводит к ионам Ф9, Фю, вероятность образования которых составляет - 2 % от полного ионного тока. [2]
Простой разрыв связей в молекулярных ионах возможен в а-положениях к разветвлению цепи, а при наличии в молекуле кратной связи или системы кратных связей ( бензольное кольцо) преобладает разрыв связей в р-поло-жениях к кратной ( фрагментация ал-лильного или бензильного типа), так как образующиеся катионы эффективно стабилизируются сопряжением. Аналогичный р-распад наблюдается, если молекула содержит гетероатомы, имеющие неподеленные пары электронов. [3]
Простой разрыв связей в молекулярных ионах возможен в - положениях к разветвлению цепи, а при наличии в молекуле кратной связи или системы кратных связей ( бензольное кольцо) преобладает разрыв связей в Р - ПОЛО-жениях к кратной ( фрагментация ал-лильного или бензильного типа), так как образующиеся катионы эффективно стабилизируются сопряжением. Аналогичный р-распад наблюдается, если молекула содержит гетероатомы, имеющие неподеленные пары электронов. [4]
Оба типа простого разрыва связей, обсуждавшиеся в разд. X и являются конкурентными процессами. [6]
Хотя реакция простого разрыва связи имеет существенное значение для соединений азота и гораздо меньшее значение для соединений мышьяка, миграция фенильной группы у аминов не встречается, а для соединений мышьяка довольно характерна. [7]
Если закономерности простого разрыва связи, миграции атомов водорода установлены достаточно надежно, то выявление закономерностей скелетных перегруппировок вызывает значительные трудности. Особенно нелегко предсказать перегруппировочные процессы распада для каждого конкретного соединения и тем более хотя бы приблизительно оценить интенсивность пиков перегруппировочных ионов. Тем не менее к настоящему времени накоплен достаточно большой материал, позволяющий в какой-то мере классифицировать типы перегруппировочной фрагментации. [8]
Реакции с простым разрывом связи требуют большей энергии активации, чем перегруппировки, но характеризуются более высокими факторами частоты. [9]
 |
Масс-спектр этил-я-пропилкетона при 70 эВ. Интенсивность пика т / е 57, соответствующего отщеплению СзНу, выше интенсивности пика т / е 71, соответствующего отщеплению СгН. [10] |
Кроме этих реакций простого разрыва связей, в кето-нах и альдегидах наблюдается потеря Н2О из молекулярных ионов. Исследования с помощью дейтерометки показали, что этот процесс является сложным. [11]
Пики ионов, от-разующихся при простом разрыве связей, непосредственно соответствую-по массе фрагментам структуры исходной молекулы и легче всего интерпретируются. [12]
Пики ионов, от-разующихся при простом разрыве связей, непосредственно соответствую-по массе фрагментам структуры исходной молекулы и легче всего интерпретируются. [13]
Наряду с ионами, образующимися при простом разрыве связей, в масс-спектрах почти всех молекул, содержащих более двух углеродных атомов, присутствуют ионы, возникновение которых связано с перегруппировкой атомов в момент диссоциации. Особенно часто наблюдаются перегруппировки с миграцией атома водорода, как этого и следовало ожидать в связи с его малой массой. В некоторых случаях, как, например, в случае образования иона с массой 43 в масс-спектре неогексана ( СН3) 3С - СН2 - СН3, наличие перегруппировки не вызывает сомнения. Образующемуся иону отвечает формула G3H, и его возникновение, следовательно, должно включать миграцию водородного атома, а также разрыв по меньшей мере двух С - С связей. [14]
Наряду с ионами, образующимися при простом разрыве связей, в масс-спектрах почти всех молекул, содержащих более двух углеродных атомов, присутствуют ионы, возникновение которых связано с перегруппировкой атомов в момент диссоциации. [15]
Страницы: 1 2 3 4