Cтраница 1
Распад аммиака вызывается потреблением двух молей кислорода на одну моль окисленного азота. Произведение этих весов в молях кислорода ( 02) и азота ( N) задает производящий фактор, описываемый в расчетах по кислороду и нитрификации. Процесс реаэрации выражается через насыщенную концентрацию кислорода. [1]
Распад аммиака на вольфраме при очень низких давлениях ( 0 01 мм) подчиняется тому же уравнению, что и распад на платине, причем скорость распада прямо пропорциональна парциальному давлению аммиака и обратно пропорциональна сумме парциальных давлений водароДа и азота. И здесь при более высоких давлениях азот, практически, не проявляет тормозящего действия. Согласно работе Кенсмана 83, а также более поздней работе Кенсмана, Ламара и Деминга 84, замедляющее действие водорода на распад вообще невелико, но вполне заметно при 950 С; опыты Гиншельвуда и Берка - обнаружили лишь очень незначительное действие или даже отсутствие тормозящего действия водорода при 856 С. [2]
Распад аммиака на азот и водород может происходить при высокой температуре во время подвода аммиачноькислородной смеси к контактному аппарату и катализатору, а распад окиси азота на азот и кислород протекает после катализатора и на выходе из контактного аппарата. [3]
Реакция распада аммиака ( V-14) в интервале температур 500 - 600 К проходит достаточно глубоко и имеет место в действительности, когда процесс термического разложения Fe ( CO) 5 проводится в присутствии аммиака. Эта реакция обусловливает появление в газе разложения примесей азота и водорода. [4]
При распаде аммиака на водород и азот поглощается то же количество теплоты. Однако в промышленных условиях синтез аммиака нз азота и водорода проводят при довольно высоких температурах. Это вызвано тем, что при низких температурах скорость установления равновесия мала, хотя низкие температуры приводят к большим выходам целевого продукта. Время процесса становится столь большим, что экономически выгоднее проводить технологический процесс с меньшими выходами, но за более короткий срок. [5]
При распаде аммиака на водород и азот поглощается то же количество теплоты. Однако в промышленных условиях синтез аммиака из азота и водорода проводят при довольно высоких температурах. Это вызвано тем, что при низких температурах скорость установления равновесия мала, хотя низкие температуры приводят к большим выходам целевого продукта. Время процесса становится столь большим, что экономически выгоднее проводить технологический процесс с меньшими выходами, но за более короткий срок. [6]
При распаде аммиака на водород и азот поглощается то же количество теплоты. Однако в промышленных условиях синтез аммиака из азота и водорода проводят при довольно высоких температурах. Это вызвано тем, что при низких температурах скорость установления равновесия мала, хотя - низкие температуры приводят к большим выходам целевого продукта. Время процесса становится столь большим, что экономически выгоднее проводить технологический процесс с меньшими выходами, но за более короткий срок. [7]
При распаде аммиака на водород и азот поглощается то же количество теплоты. Однако в промышленных условиях синтез аммиака из азота и водорода проводят при довольно высоких температурах. Это вызвано тем, что при низких температурах хотя и достигается большой выход целевого продукта, но скорость установления равновесия мала. Продолжительность процесса становится столь большой, что экономически выгоднее проводить его с меньшими выходами, но за более короткий срок. [8]
Рассматривая аналогичную схему распада аммиака на азот и водород, можно вывести, что молекулы азота также двухатомны. [9]
Берк получил для распада аммиака на молибдене между 824 и 955 значение Е в 53000 кал. Полученные Кенсманом значения для Е лежат около 45 000 кал для температуры от 700 до 850 С, но уменьшаются почти до 32 000 кал между 850 и 1025 С. [10]
Так, например, изучая распад аммиака под действием а-частиц, Смит и Эссекс ( S42 ] обнаружили, что 70 / 0 всех актов распада обусловлены электронным возбуждением и лишь 30 / 0 - рекомбинацией ионов. В настоящее время выходы при радиационнохимических реакциях обычно выражают числом G, которое представляет собой число молекул, возникающих или реагирующих при поглощении энергии излучения, равной 100 зв; иногда выход выражают также в числе электрон-вольт, которое требуется для превращения или образования одной молекулы. Выходы равны обычно примерно одной молекуле на 100 эв. Таким образом, энергия излучения используется весьма неэффективно. В табл. 47 приведены выходы при некоторых радиационнохимических процессах. [11]
Температурные коэфициенты были найдены для скорости распада аммиака над следующими катализаторами: кварц, платина, вольфрам, молибден, никель и железо. В некоторых случаях были получены только кажущиеся энергии активации, в других - истинные ее значения. [12]
В работе [163] измерена константа скорости распада аммиака в широ. Результаты измерений удовлетвори 1ельно объясняются в рамках теории Ра т са - Рамспергера - Касселя - Маркуса. [13]
Недавно Винтер 229 произвел опыты над распадом аммиака на железе, применяя динамический метод, который дает возможность избежать многих неопределенностей, связанных с изучением этой реакции статическим методом. Винтер показал, что такая кинетическая зависимость получается в том случав, если наиболее медленной стадией реакции является удаление с поверхности атомов аэота, образующихся при распаде аммиака на поверхности железа. Интересно отметить, что для нескольких экспериментальных кривых, даваемых Винтером для зависимости скорости распада аммиака от парциального давления водорода при данной температуре и данном парциальном давлений аммиака, часть реакции происходила на катализаторе, присутсвующем еще в виде железа, а часть - уже тогда, когда значение A NH 2 / / DH давало возможность предполагать образование Fe4N, а в некоторых случаях даже и высшего нитрида. [14]
Попытки измерить скорость гомогенного термического синтеза и распада аммиака показали, как указывает Гиншельвуд ( Hinshel-wood) 36, что до температур в 1200 С реакция в газовой фазе протекает с неизмеримо малой скоростью. В подобных опытах почти невозможно предотвратить реакцию на стенках сосуда, так как даже следы соединений железа уже заметно ускоряют реакцию на стенках. Есть вероятие, что если бы термическая реакция была измерена, то она оказалась бы бимолекулярной. [15]