Cтраница 4
С азотом железо образует нитриды состава Fe4N и Fe3N, которые играют большую роль в химико-термической обработке стали. Поверхность стали, насыщенная азотом, обладает большей коррозионной стойкостью, твердостью и сопротивлением на истирание. Процесс азотирования стали ведется в среде диссоциирующего аммиака. Водород, образующийся при распаде аммиака, восстанавливает слой оксида на поверхности металла, открывая доступ для диффузии азота внутрь металла. [46]
Превращение аммиака в процессе коксования угля. [47] |
Значительная часть азотистых соединений, получающихся при коксовании углей, выделяется и используется в качестве ценных продуктов. Максимальное количество аммиака образуется в процессе коксования углей при 850 - 900 С. При более высокой температуре аммиак взаимодействует с углеродом кокса, в результате чего получается цианистоводородная кислота. Дальнейшее увеличение температуры приводит к распаду аммиака на водород и азот. [48]
Давление, как и температура, может оказывать значительное влияние на протекание реакций. Общие указания о направлении изменения равновесия системы с изменением давления даются принципом Ле-Шателье: увеличение давления способствует протеканию процессов, связанных с уменьшением объема, и наоборот. Поэтому для процессов синтеза аммиака, метанола и высших спиртов, а также для гидрирования высокие давления являются благоприятными факторами. Наоборот, для процессов, связанных с увеличением объема ( дегидрирование, распады аммиака или метанола на компоненты), давления оказывают отрицательное действие. При конкурирующих реакциях, связанных с уменьшением объема, давления наиболее благоприятны для реакции, идущей с максимальным уменьшением объема. [49]
Давление, как и температура, может оказывать значительное влияние на протекание реакций. Ле-Шателье: увеличение давления способствует протеканию процессов, связанных с уменьшением объема, и наоборот, Поэтому для процессов синтеза аммиака, метанола и высших спиртов, а также для гидрирования высокие давления являются благоприятными факторами. Наоборот, для процессов, связанных с увеличением объема ( дегидрирование, распады аммиака или метанол г на компоненты), давления оказывают отрицательное действие. При конкурирующих реакциях, связанных с уменьшением объема, давления наиболее благоприятны для реакции, идущей с максимальным уменьшением объема. [50]
Значения температурных коэфициентов реакции на вольфраме, полученные различными исследователями, совпадают достаточна хорошо. Кенсман получил среднее значение в 47320 между 800 и 1100 С. Гиншельвуд и Берк сообщают, что в изученных пределах температуры реакция эта имеет нулевой порядок и не показывает явления торможения продуктами реакции. Следовательно полученное ими значение Е является истинным значением энергии активации ( Q) для распада аммиака на вольфраме. Однако Кенсман наблюдал явное торможение распада аммиака водородом. Принцип и метод внесения этой поправки описаны в работе Кенсмана, Ламара и Демивга, которая излагается ниже. [51]
Два случая возможного расположения потенциальных кривых для объяснения появления диффузных полос в колебательных спектрах молекул. [52] |
Таким образом, если переход от дискретной системы уровней к сплошной разрешен соответствующими правилами отбора, то наступление предиссоциации должно сказаться не только в том, что исчезнет ротационная структура полос, но и в гом, ч го уменьшится интенсивность флуоресценции. Последнюю используют для установления наличия предиссоциации. Во многих случаях такой метод установления предиссоциации оказывается более уцобным, чем обнаружение расширения вращательных линий в полосе. Например, при облучении NH3 светом, длина волны которого соответствует области предиссоциации, полностью исчезает флуоресценция и распад аммиака оказывается независимым от давления. Эти факты совершенно однозначно указывают на то. [53]
Два случая возможного расположения потенциальных кривых для объяснения появления диффузных полос в колебательных спектрах молекул. [54] |
Таким образом, если переход от дискретной системы уровней к сплошной разрешен соответствующими правилами отбора, то наступление предиссоциации должно сказаться не только в том, что исчезнет ротационная структура полос, но и в том, чго уменьшится интенсивность флуоресценции. Последнюю используют для установления наличия предиссоциации. Во многих случаях такой метод установления предиссоциации оказывается более уцобным, чем обнаружение расширения вращательных линий в полосе. Например, при облучении NH3 светом, длина волны которого соответствует области предиссоциации, полностью исчезает флуоресценция и распад аммиака оказывается независимым от давления. Эти факты совершенно однозначно указывают на то, что диссоциация аммиака происходит непосредственно в результате поглощения света, а не в результате дополнительного столкновения молекул. [55]