Cтраница 1
Распад макромолекулы при механическом воздействии возможен из-за локализации механической энергии на отдельных участках цепи, что приводит к возникновению напряжений, превышающих прочность связи между звеньями. При механической деструкции могут протекать разнообразные процессы, обусловленные образованием при разрыве ковалентной связи свободных радикалов, например: 1) рекомбинация - образование соединений из обрывков цепей различных макромолекул и 2) взаимодействие макрорадикалов с другими компонентами реакции. Эти процессы в настоящее время применяются в технике для получения так называемых привитых и блоксополимеров. [1]
Распад макромолекулы при механическом воздействии возможен из-за локализации механической энергии на отдельных участках цепи, что приводит к возникновению напряжений, превышающих прочность связи между звеньями. При механической деструкции могут протекать разнообразные процессы, обусловленные образованием при разрыве ковалентной связи свободных радикалов, например: 1) рекомбинация - образование соединений из обрывков цепей различных макромолекул; 2) взаимодействие макрорадикалов с другими компонентами реакции. Эти процессы в настоящее время применяются в технике для получения так называемых привитых и блоксополимеров. [2]
Деструкция макромолекулы - распад макромолекулы, макрорадикала или другого полимерного активного центра на два фрагмента, каждый из которых не является мономером. [3]
Клеточная модель разработана применительно к низкотемпературным реакциям, поэтому возможность распада макромолекулы ( инициирования) не принимается во внимание. Если ввести и эту стадию, модель будет справедлива как для низких, так и для высоких температур. Но до последнего времени этого сделано не было. [4]
При глубоком окислении некоторые звенья молекулы целлюлозы или крахмала полностью разрушаются с образованием щавелевой кислоты, что приводит к распаду макромолекулы на низкомолекулярные частицы. [5]
Деполимеризация ( реакция обратная полимеризации) - отщепление молекул мономера от макрорадикала или другого полимерного активного центра. Деструкция макромолекулы - распад макромолекулы, макрорадикала или другого полимерного активного центра на два фрагмента, каждый из которых не является мономером. [6]
Реакция деструкции является обратной по отношению к реакции роста ( конденсации) и заключается во взаимодействии низкомолекулярного побочного продукта с соответствующей внутренней связью в молекуле полимера. В результате происходит разрыв этой связи и распад макромолекулы на две, что приводит к снижению молекулярной массы полимера. [7]
В большинстве случаев стабилизаторы и антиоксиданты, значительно тормозящие процессы термоокислительной деструкции, замедляют и процесс фотохимической деструкции. Это имеет место при добавлении органических и неорганических соединений и подтверждает идентичность механизма распада макромолекулы полиамида при термоокислительной и фотохимической деструкции. [8]
В большинстве случаев стабилизаторы и антиоксиданты, значительно тормозящие процессы термоокислительной деструкции, замедляют и процесс фотохимической деструкции. Это имеет место при добавлении как органических, так и неорганических реагентов и подтверждает идентичность механизма распада макромолекулы полиамида при процессах термоокпслптельной и фотохимической деструкции. [9]
В большинстве случаев стабилизаторы и антиоксиданты, значительно тормозящие процессы термоокислительной деструкции, замедляют и процесс фотохимической деструкции. Это имеет место при добавлении как органических, так и неорганических реагентов и подтверждает идентичность механизма распада макромолекулы полиамида при процессах термоокислительной и фотохимической деструкции. [10]
Большой интерес представляет изучение старения полиолефинов в отсутствие прямого действия света именно в твердом состоянии, так как твердая фаза имеет ряд особенностей, которые отражаются и на кинетике окисления полимеров. Специфика полимерной среды заключается в первую очередь в том, что диффузия в ней полимерного радикала практически невозможна. Скорость диффузии свободных радикалов, образовавшихся при распаде макромолекулы, зависит от вязкости среды. Было установлено, что константа скорости радикальной реакции в полимерной системе есть однозначная функция частоты вращения стабильного нитроксильного радикала. Следовательно, скорость радикальной реакции зависит от уровня молекулярной подвижности полимерной матрицы. [11]
Рассмотрим изменение ММР полимера, подвергающегося деструкции путем случайного разрыва макромолекул с последующей деполимеризацией осколков. Существует несколько возможных механизмов реакции. Но может оказаться, что активен только один осколок, а если учитывать возможность реакции с Ингибитором, то число активных осколков после распада макромолекулы может оказаться и меньше одного. [12]
Рассмотрим изменение МБР полимера, подвергающегося деструкции путем случайного разрыва макромолекул с последующей деполимеризацией осколков. Существует несколько возможных механизмов реакции. Но может оказаться, что активен только один осколок, а если учитывать возможность реакции с ингибитором, то число активных осколков после распада макромолекулы может оказаться и меньше одного. [13]
Химические свойства целлюлозы определяются прежде всего присутствием гидроксильных групп. Под действием концентрированных водных растворов щелочей происходит так называемая мерсеризация - частичное образование алкоголятов клетчатки, приводящее к набуханию волокна и повышению его восприимчивости к красителям. В результате окисления в макромолекуле целлюлозы появляется некоторое число карбонильных и карбоксильных групп. Под влиянием сильных окислителей происходит распад макромолекулы. Гидроксильные группы целлюлозы способны алкилироваться и ацилироваться, давая простые и сложные эфиры. [14]
Химические свойства целлюлозы определяются прежде всего присутствием гидроксильных групп. Под действием концентрированных водных растворов щелочей происходит так называемая мерсеризация - частичное образование алкоголятов целлюлозы, приводящее к набуханию волокна и повышению его восприимчивости к красителям. В результате окисления в макромолекуле целлюлозы появляется некоторое число карбонильных и карбоксильных трупп. Под влиянием сильных окислителей происходит распад макромолекулы. Гидроксильные группы целлюлозы способны алкилироваться и ацилироваться, давая простые и сложные эфиры. [15]