Cтраница 4
Бесспорно, стабилизирующее, влияние давле-ия на промежуточные продукты окисления, ибо распад последних шровождается увеличением числа молекул. Окисление под давле-ием начинается при более низких температурах, что снижает ско-ость распада промежуточных продуктов окисления. Увеличивается корость взаимодействия 02 с СН4 и вероятность последующего окисле - ( ия ( при недостатке 02) уменьшается. [46]
Что же касается ионов, образующих стекло, то нет особых оснований считать их сильно отличающимися от тех, из которых составлены кристаллы этих же веществ. Можно лишь указать на меньшую упорядоченность структурных элементов у сложных анионов и на распад последних на более простые с ростом температуры стекла. [47]
Кинетические кривые полимеризации в пленках толщиной 35 мкм растворимых полимеров III ( 1 - 3 и II ( 4, 5 на воздухе ( - и в вакууме ( - - - для АТА при 65 С ( а и АЭА при 100 С ( б. [48] |
Как ожидалось, в этих продуктах обнаружен полимер III. Кроме того, наряду с формированием полимера III из полимера II происходит значительное окисление и деструктивный распад последних. [49]
Как видно из схемы, при конструировании скелета эритринана окислительное фенольное сочетание происходит дважды. Первый раз результат его выражается в установлении новой связи С8а - С21 в неустойчивом промежуточном продукте 6.291. Распад последнего приводит к другому промежуточному соединению 6.292 с девятичленным азотосодержащим циклом. Его производные, например, алкалоид эрибидин 6.294, часто сопутствуют в растениях эритринановым основаниям. Собственно эритринановый скелет строится в результате трансанулярной реакции свободного радикала, генерируемого в молекуле предшественника 6.292 при втором фенольном окислении. [50]