Cтраница 1
Гофманский распад с лупинином протекает вполне нормально. [1]
Гофманский распад ремерина дает в первой стадии оптически неактивное дес-основание. [2]
Гофманский распад диметилнорремерина протекает ненормально. [3]
Течение гофманского распада показывает, таким образом, что азот сальсолина связан моноциклически ( отщепление триметиламина происходит при второй стадии реакции Гофмана), а легкость, с которой происходит отщепление, делает весьма вероятным, что сальсолин имеет предполагавшееся нами строение производного 1-метилтетрагидроизохи-нолина. Действительно, легкость, с которой протекают обе фазы гофманского распада, является характерной для последнего типа веществ, так как в них выполнены те структурные предпосылки, которые требуются для течения этой реакции, а именно: наличие водородных атомов у двух углеродов, стоящих в - положении по отношению к азоту. [4]
При гофманском распаде этилового эфира эзеролина, названного эзер-этолом, после присоединения CH3J не образуется дес-основание, содержащее на 1 мол. При окислении его получено соединение, содержащее на два атома водорода меньше, названное дегидроэзеретолметином; строение последнего доказано синтезом. [5]
Если проводить гофманский распад по сокращенному методу, разработанному Пшорром и Каро [8] для апоморфина и заключающемуся в действии диметилсульфата и щелочи на самый норремерин ( без выделения образующегося метосульфата), то количество безазотистого продукта ( диметокснвинилфенантрена) повышается до 36 % ( от теорет. [6]
Такое течение гофманского распада показывает, что атом азота, имеющий основные свойства, который удаляется из молекулы при гоф-манском распаде, стоит в узловой точке двух конденсированных ядер. Это вполне согласуется с допущением, что афиллидин имеет спартеи-повый скелет. [7]
Такое течение гофманского распада показывает, что тот атом азота, который отщепляется в виде триметиламина, стоит в узловой точке двух конденсированных ядер. [8]
Аналогичное течение гофманского распада по двум направлениям неоднократно наблюдалось Гадамером [7] в случае апоморфина и в других алкалоидах этого ряда. [9]
Сравнивая ход гофманского распада ремерина с течением этой реакции в случае бульбокапнина, коритуберина и других алкалоидов апорфинового ряда, легко видеть, что он протекает совершенно аналогично. Это окончательно подтверждает наше предположение о том, что ремерии - производное апорфина. [10]
Это сложное течение гофманского распада, при котором отщепление азота ( в виде триметиламина) происходит только после 3-кратного повторения реакции, показывает, что основной азот афиллина связан гетероциклически и притом участвует одновременно в образовании двух колец, подобно тому, как это имеет место в случае лупинина или второй половины хинных алкалоидов. [11]
При третьей стадии гофманского распада было установлено отщепление триметиламина и образование дигидрогемиафиллидилена. [12]
Детальное изучение хода гофманского распада афиллидина показало, что первая фаза распада ведет к образованию прекрасно кристаллизующегося деснМ - метилафиллидина. Вторая фаза гофманского распада, при которой должен образоваться дес - М - диметилафиллидин, дает маслообразный продукт, который Перегоняется в широких пределах. Это вещество было очищено через перхлорат; таким образом была отделена примесь, которая, по всей вероятности, является продуктом полимеризации. Очищенный дес - М - диметилафиллидин кипит при 240 - 242 С ( 5 мм) и не вращает плоскости поляризации. [13]
При второй стадии гофманского распада дигидро-дес - К-метилафил-лидина получается жидкое основание, которое перегоняется в широких пределах. [14]
Второй интересной особенностью гофманского распада диметилнорремерина является не вполне нормальный его характер. [15]