Cтраница 2
Рассматривая все теоретически мыслимые пути гофманского распада по этим четырем формулам можно убедиться, что первые три формулы должны привести к оптически активному дес - М - диметилафилли-дину и только по формуле VII возможно образование неактивного дес - М - диметилпроизводного. [16]
Таким образом, две стадии гофманского распада сливаются в одну и отщепление триметиламина происходит раньше, чем этого можно было ожидать. Это объяснение, однако, является слабо обоснованным. Если бы реакция действительно протекала по указанной схеме, то наряду с дес-основанием и безазотистым продуктом распада должно было бы получаться значительное количество исходного основания. [17]
Рассмотрение всех теоретически мыслимых направлений гофманского распада афиллидина позволяет составить представление о положении СО-группы и двойной связи в этой кольцевой системе. [18]
Для сравнения с конечным продуктом гофманского распада ре-мерина проведен синтез 2 3-метилендиоксифенантрена. [19]
Метилирование основания С Н МСЬ и гофманский распад диме-тилового эфира приводят к диметоксивинилфенантрену. [20]
Исчезновение оптической активности после второй стадии гофманского распада было объяснено появлением двойной связи около асимметрических углеродных атомов. [21]
Данная формула очень хорошо объясняет ход гофманского распада: в первой стадии-возникновение двойной связи между углеродными атомами 7 и 8 и уничтожение активности углеродного атома в положении 7; во второй стадии расщепления - образование двойной связи между углеродными атомами 14 и 15 в результате полной дезактивации молекулы. [22]
Исчезновение оптической активности, в результате гофманского распада, может произойти вследствие того, что около этих асимметрических углеродов возникнут двойные связи. Внимательное рассмотрение формулы II показывает, что достигнуть такого аннулирования активности всех четырех асимметрических углеродов в результате двухкратного гофманского распада не удается. [23]
В наших предыдущих статьях было показано, что гофманский распад самого ремерина протекает вполне нормально и притом исключительно в одном из теоретически возможных направлений. [24]
Строение лупинина было установлено на основании изучения продуктов гофманского распада. В этой связи необходимо отметить значительное число работ, выполненных Вильштеттером с сотрудниками и особенно успешно Каррером и его сотрудниками. [25]
В этом случае безазотистому веществу, полученному при гофманском распаде, следует приписать состав СнН Оз с одной гидроксильной группой. [26]
Особого внимания заслуживает тот факт, что при гофманском распаде афиллидина, после второй стадии, наблюдается исчезновение оптической активности. Тогда как дес - М - метилафиллидин является оптически активным веществом, дес - М - диметилафиллидин оптически неактивен. При этом надо учесть, что афиллидин и его десгМ - метильное производное очень устойчивы по отношению к рацемизирующим агентам: так, дес - М - метилафиллидин получается в оптически активной форме при продолжительном нагревании иодметилата афиллидина со спиртовой щелочью. Даже при перегонке дес - М - метилафиллидина со сплавленной щелочью в вакууме последний не теряет своей оптической активности. [27]
Хотя, таким образом, результаты, получаемые при гофманском распаде афиллидина, и менее четки, чем в случае афиллина, и нуждаются еще в дальнейшей обработке, однако все же можно вполне определенно сделать вывод, что сп о со б с в я з и ос. [28]
Орехов и Норкина28, а затем Орехов2 детально изучили ход гофманского распада и установили, что афиллидин после первой стадии дает хорошо кристаллизующийся дес - N-метилафиллидин. [29]
Ввиду того, что геми-афиллидилен оказался неустойчивым веществом, был проведен гофманский распад афиллидина с последуюшим гидрированием после каждой стадии. Это соединение содержит одну двойную связь; на воздухе устойчиво, перегоняется в вакууме без разложения. [30]