Cтраница 4
Для этого был проведен гофманский распад. [46]
Однако сравнение химических свойств афиллина и лупанина показывает, что они существенно отличаются по своему поведению. Так, лупанин не поддается гофманскому распаду, тогда как с афиллипом и афилли-дином эта реакция протекает легко и гладко. [47]
При этом оказалось, что происходит нормальный гофманский распад и получающееся дес-основание имеет такое же вращение, как и то, которое получено при низкой температуре при действии окиси серебра. Значит, вопрос не в действии реагентов и эта рацемизация должна определяться какими-то особенностями структуры вещества. [48]
Следует заметить, что основное вещество - пирролизидин ( см. там же) - в то время еще не было известно. Строение ( - ) - гелиотри-дана было установлено гофманским распадом, метилированием по азоту и гидрированием образовавшейся двойной связи. При этом получаются два оптически активных основания II и III, из которых при метилировании, гофмановском распаде и гидрировании получается один и тот же алифатический амин IV; строение этого амина было далее установлено синтезом. [49]
Течение гофманского распада показывает, таким образом, что азот сальсолина связан моноциклически ( отщепление триметиламина происходит при второй стадии реакции Гофмана), а легкость, с которой происходит отщепление, делает весьма вероятным, что сальсолин имеет предполагавшееся нами строение производного 1-метилтетрагидроизохи-нолина. Действительно, легкость, с которой протекают обе фазы гофманского распада, является характерной для последнего типа веществ, так как в них выполнены те структурные предпосылки, которые требуются для течения этой реакции, а именно: наличие водородных атомов у двух углеродов, стоящих в - положении по отношению к азоту. [50]